TÜRK GIDA KODEKSİ İNSAN TÜKETİMİNE SUNULAN ŞEKERLERİN ANALİZ YÖNTEMLERİ TEBLİĞİ (TEBLİĞ NO:2002/26)

Bu Tebliğin amacı; insan tüketimine sunulan şekerlerin analiz yöntemlerini belirlemektir.

Bu Tebliğ, şeker veya beyaz şeker, yarı beyaz şeker, rafine şeker, şeker çözeltisi, beyaz şeker çözeltisi, invert /indirgen şeker çözeltisi, beyaz invert şeker çözeltisi, invert şeker şurubu, beyaz invert şeker şurubu, glukoz şurubu, kurutulmuş glukoz şurubu, dekstroz monohidrat, susuz dekstroz’un analiz yöntemlerini kapsar.

Bu Tebliğ 16/11/1997 tarihli ve 23172 mükerrer sayılı Resmi Gazete’de yayımlanan Türk Gıda Kodeksi Yönetmeliği’ne göre hazırlanmıştır.

Analiz yöntemleri, genel ilkeleri Ek-1'e uygun olarak aşağıdaki şekilde uygulanır;

Bu Tebliğ, 79/796/ECC sayılı “İnsan tüketimine sunulan şekerlerin analiz yöntemleri” Komisyon Direktifi dikkate alınarak Avrupa Birliği’ne uyum çerçevesinde hazırlanmıştır. Bu Tebliğ, laboratuvarların ilgili mevzuatlarına uygun denenmiş ve bilimsel geçerliliği olan yöntemleri kullanmasını engellemez. Avrupa Birliği ile olan ilişkilerde zorunlu olarak uygulanır.

Geçici Madde 1- Halen faaliyet gösteren ve bu Tebliğ kapsamında yer alan analiz yöntemlerini kullanan laboratuvarlar 1 yıl içerisinde bu Tebliğ hükümlerine uymak zorundadırlar.

Bu Tebliğ yayımı tarihinde yürürlüğe girer.

Bu Tebliğ hükümlerini Sağlık Bakanı ve Tarım ve Köyişleri Bakanı yürütür.

Ek - 1

Genel İlkeler

1\. Numunenin Analize Hazırlanması:

Analiz için kullanılacak laboratuvar numunesinden 200 g örnek alınır. Örnek, temiz, kuru ve nem almayacak şekilde ağzı sıkıca kapatılabilen bir kaba konur.

2\. Reaktifler:

2.1.Metinde kullanılan su terimi, destile su veya eşit saflıktaki demineralize suyu tanımlamaktadır.

2.2.Reaktifler, daha farklı bir nitelendirme yapılmamışsa, sulu çözeltiyi tanımlamaktadır.

2.3.Aksi belirtilmedikçe bütün reaktifler analitik saflıkta olmalıdır.

3\. Sonuçların Açıklanması:

Cihaz ve malzeme tanımı, özel koşul gerektiren cihaz ve malzemeler için yapılır.

4\. Sonuçların Açıklanması:

Resmi analiz raporunda belirtilen sonuç, en az iki paralel anlamlı analizin ortalama değeri olmalıdır. Aksi belirtilmedikçe sonuçlar, laboratuvara gelen orijinal numunenin kütlece yüzdesi şeklinde verilir. Sonuçlarda virgülden sonraki basamak sayısı yöntemin duyarlılığına göre belirtilir.

Ek - 2

Analiz Yöntemleri

Yöntem 1: Kurutma Kaybı Tayini

1\. Uygulama Alanı ve Amacı:

Bu yöntem, yarı beyaz şeker, şeker veya beyaz şeker, rafine şekerde kurutma kaybını kapsar.

2\. Tanım:

Kurutma kaybı; bir maddenin kurutma ile ortaya çıkan kütle kaybı miktarının belirtilen yöntemle saptanmasıdır.

3\. Prensip:

Kurutma kaybı 103 ± 2 ºC sıcaklıkta kurutularak saptanır.

4\. Sonuçların Açıklanması:

4.1. Analitik terazi; 0.1 mg duyarlıkta tartım yapabilen,

4.2. Etüv; uygun havalandırmalı, termostatlı ve 103 ± 2 ºC’a ayarlanabilen,

4.3. Tartım kabı: metal, düz tabanlı, en az 100 mm çapta ve 30 mm derinlikte, örneklere ve analiz koşullarına dayanıklı malzemeden yapılmış,

4.4. Desikatör; yeni aktive edilmiş silika jel veya dengi nem çekici bir madde ve nemi belirleyici indikatör içeren.

5\. İşlem:

5.3 ve 5.7’de belirtilen işlemler örnek kabı açıldıktan hemen sonra yapılmalıdır.

5.1. Tartım kabı 103 ± 2 ºC’daki etüvde sabit ağırlığa getirilir.

5.2. Desikatörde 30-35 dakika soğutulur ve 0.1 mg duyarlılıkta tartılır.

5.3. Kaba, yaklaşık 20 – 30 g örnek, 0.1 mg duyarlılıkta tartılır.

5.4. Örnek etüvde 103 ± 2 ºC’da 3 saat bekletilir.

5.5. Desikatörde soğutulur ve 0.1 mg duyarlılıkla tartılır.

5.6. Kap 103 ± 2 ºC’da 30 dakika bekletilir, desikatörde soğutulup, 0.1 mg duyarlılıkla tartılır. Bu işlem, iki tartım arasındaki fark 1 mg’dan fazla ise tekrarlanır. Kütlede bir artış gözlenirse hesaplamada en düşük okuma kullanılır.

5.7. Toplam kurutma zamanı 4 saati geçmemelidir.

6\. Sonuçların Açıklanması:

6.1. Formül ve hesaplama yöntemi:

Kurutma kaybı, kütlece yüzde olarak aşağıdaki formülle hesaplanır:

m0: Örnek miktarı, g

m1: Örneğin kurutmadan sonraki kütlesi, g

6.2. Tekrarlanabilirlik:

Aynı koşullarda, aynı analizci tarafından, aynı zaman diliminde veya hızlı şekilde birbiri ardına aynı örnek için yapılan iki analiz sonucu arasındaki fark, örneğin her 100 g’ı için 0.02 g’ı geçmemelidir.

Yöntem 2: Kuru Madde Tayini (Vakumlu Etüv Yöntemi)

1\. Uygulama Alanı ve Amacı:

Bu yöntem, glukoz şurubu, kurutulmuş glukoz şurubu, dekstroz monohidrat ve susuz dekstrozda kuru madde miktarını belirler.

2\. Tanım:

Kuru madde miktarı; açıklanan yöntemle belirlenen kuru madde miktarıdır.

3\. Prensip:

Kuru madde, 70 ± 1 ºC’da, 3.3 kPa (34 mbar) basınçta vakumlu etüv kullanılarak saptanır. Glukoz şurubu veya kuru glukoz şurubu numunelerinde analizi yapılacak deney örneği, kurutmadan önce su ve kizelgur ile karıştırılarak hazırlanır.

4\. Reaktifler:

4.1. Kizelgur: Buchner hunisine yerleştirilir ve seyreltik HCI çözeltisi (1 litre suya yoğunluğu 20 ºC’da 1,19 g/mL olan HCI’den 1mL eklenerek hazırlanır) ile tekrar tekrar yıkanarak saflaştırılır. İşleme süzüntü asidik olana kadar devam edilir. Süzüntünün pH değeri dörtten büyük olana kadar suyla yıkanır. Etüvde 103 ± 2 ºC’a kurutulur ve hava geçirmeyen kapta saklanır.

5\. Sonuçların Açıklanması:

5.1. Vakumlu kurutma etüvü; kaçağı olmayan, termostatlı, termometreli ve vakum manometresi bulunan etüvdür. Vakumlu kurutma etüvü raflarına yerleştirilen tartım kaplarının, ısının hızla geçişini sağlayacak şekilde dizayn edilmiş olmalıdır.

5.2.Nemi belirleyici indikatörlü ve yeni aktive edilmiş silikajel veya dengi bir nem çekici ile doldurulmuş cam kulesi bulunan hava kurutma tüneli; derişik H2SO4 içeren bir gaz temizleyiciyle seri halde monte edilmelidir.

5.3. Vakum pompası; etüv içinde basıncı 3.3 kPa (34 mbar) veya daha düşük düzeyde tutulabilen özellikte.

5.4.Tartım kabı: metal, düz tabanlı, örneklerce aşındırılmaya veya deney koşullarına dayanıklı en az 100mm çaplı ve 300mm derinlikte.

5.5. Cam baget: kaba uygun uzunlukta.

5.6. Desikatör: yeni aktive edilmiş silika jel veya dengi bir nem çekici içeren, nemi belirleyici indikatör bulunduran.

5.7. Analitik terazi: 0.1mg’a kadar duyarlı.

6\. İşlem:

6.1. Bagetli tartım kabına yaklaşık 30 g kizelgur (4.1.) konur. Kuru madde, 70 ± 1 ºC’da, 3.3 kPa’ı (34mbar) geçmeyen basınçtaki vakumlu etüvde belirlenir. En az 5 saat süreyle kurutma tünelinden etüv içine yavaş bir hava akımı sağlanarak kurutulur. Zaman zaman basınç kontrol edilir, gerekirse düzeltme yapılır.

6.2.Etüv içinde kuru hava akımı yavaşça artırılarak, atmosfer basıncı yeniden sağlanır. Tartım kabı hemen bagetle birlikte desikatöre yerleştirilir, soğutulur ve tartılır.

6.3.Analizi yapılacak örneğin 10 gramı, 100mL’lik behere 1mg duyarlılıkta tartılır.

6.4.Analiz örneği 10 mL ılık su ile seyreltilir ve baget yardımıyla tartım kabına alınır.

6.5.Analiz örneği içeren tartım kabı bagetle birlikte etüve yerleştirilir ve basınç 3.3 kPa (34mbar) veya daha altına düşürülür. 70 ± 1 ºC’da yavaş bir kuru hava akımıyla kurutulur. Kurutma işlemi 20 saat sürmelidir. Kayıp miktarı ilk günün sonunda ortaya çıkmalıdır. Vakum pompasını ayarlanmış basınçta çalıştırmak yararlı olacaktır ve kuru havanın yavaş bir akımla etüve girişi sağlanmalıdır. Bu sayede gece boyunca basınç yaklaşık 3.3 kPa (34mbar) veya daha düşük seviyede tutulur.

6.6.Etüv içinde kuru hava akımı dikkatlice artırılarak atmosfer basıncı yeniden sağlanır. Tartım kabı ve içeriği hemen desikatöre alınır, soğutulur ve 1mg duyarlılıkla tartılır.

6.7. 6.5’de belirtilen işleme bir 4 saat daha devam edilir. Etüvdeki atmosfer basıncı yeniden düzenlenir ve tartım kabı hemen desikatöre alınır, soğutulur ve tartılır. Sabit kütleye ulaşması sağlanır. Aynı tartım kabının iki tartımı arasındaki fark 2 mg’ı geçmediği zaman, sabit tartım uygun kabul edilir. Farkın daha büyük olması durumunda 6.7’deki işlem tekrarlanır.

6.8.Susuz dekstroz veya dekstroz monohidrat örneklerindeki kuru maddeyi saptamak için kizelgur ve su gerekli değildir.

7\. Sonuçların Açıklanması :

7.1. Formül ve Hesaplama Yöntemi:

Kuru madde içeriği, kütlece yüzdesi olarak aşağıdaki formülle hesaplanır:

m0: Örnek miktarı, g

m1: Tartım kabı + baget + kizelgur ve kurutmadan sonra kalan örnek kütlesi, g

m2: Tartım kabı, baget ve kizelgur kütlesi, g

7.2.Tekrarlanabilirlik:

Aynı koşullarda, aynı analizci tarafından, aynı zaman diliminde veya hızlı şekilde birbiri ardına aynı örnek için yapılan iki analiz sonucu arasındaki fark, örneğin her 100 g’ı için 0.12 g’ı geçmemelidir.

Yöntem 3: Suda Çözünen Kuru Maddenin Saptanması (Refraktometrik Yöntem)

1\. Uygulama Alanı ve Amacı:

Bu yöntem, şeker çözeltisi, beyaz şeker çözeltisi, invert şeker çözeltisi, beyaz invert şeker çözeltisi, invert şeker şurubu, beyaz invert şeker şurubundaki suda çözünen kuru madde miktarını belirler.

2\. Tanım:

Suda çözünen kuru madde miktarı; açıklanan yöntemle belirlenen suda çözünen kuru madde miktarıdır.

3\. Prensip:

Örneğin kırılma indisi 20 oC

'da saptanır ve konsantrasyonu, Tablo 1'den suda çözünen kuru maddeye çevrilir.

4\. Cihazlar:

4.1.Refrakrometre; virgülden sonra dört basamağa kadar okuma yapabilen, termometreli ve 20 ± 0.5 oC

'da termostatlı su banyosuna bağlı, su sirkülasyon pompası ile birlikte.

4.2. Işık kaynağı, sodyum buhar lambalı

5\. İşlem:

5.1. Örnekte herhangi bir kristal varsa, 1 : 1 ( kütle/kütle) oranında seyreltilerek yeniden çözülür.

5.2. 20 oC’da refraktometre ile örneğin kırılma indisi ölçülür.

6\. Sonuçların Hesaplanması ve Açıklanması:

6.1. Tablo 1'den , şeker çözeltisinin 20 oC’daki kırılma indeksinden suda çözünen kuru madde miktarı hesaplanır. İnvert şekerler için, tablo 1'den elde edilen sonuçlara, analiz edilen örneğin içerdiği her % 1'lik invert şeker için 0.022 eklenerek sonuçlar düzeltilir.

6.2. Örnek su ile 1:1 (kütle/kütle) oranında seyreltilmişse, hesaplanan kuru madde miktarı iki ile çarpılır.

6.3.Tekrarlanabilirlik:

Aynı koşullarda, aynı analizci tarafından, aynı zaman diliminde veya hızlı şekilde birbiri ardına aynı örnek için yapılan iki analiz sonucu arasındaki fark, örneğin 100 g'ı için 0,2 g'ı geçmemelidir.

Tablo 1: Kırılma İndeksi - % Sakaroz Çevrim Tablosu

n

20 oC | sakaroz

% | n

20 oC | sakaroz

% | n

20 oC | sakaroz

% | n

20 oC | sakaroz

% | n

20 oC | sakaroz

%

---|---|---|---|---|---|---|---|---|---

1.3330

1.3331

1.3332

1.3333

1.3334

1.3335

1.3336

1.3337

1.3338

1.3339

1.3340

1.3341

1.3342

1.3343

1.3344

1.3345

1.3346

1.3347

1.3348

1.3349

1.3350

1.3351

1.3352

1.3353

1.3354

1.3355

1.3356

1.3357

1.3358

1.3359

1.3360

1.3361

1.3362

1.3363

1.3364

1.3505

1.3506

1.3507

1.3508

1.3509

1.3510

1.3511

1.3512

1.3513

1.3514

1.3515

1.3516

1.3517

1.3518

1.3519

1.3520

1.3521

1.3522

1.3523

1.3524

1.3525

1.3526

1.3527

1.3528

1.3529

1.3530

1.3531

1.3532

1.3533

1.3534

1.3535

1.3536

1.3537

1.3538

1.3539

1.3540

1.3541

1.3542

1.3543

1.3544

1.3545

1.3546

1.3547

1.3548

1.3549

1.3550

1.3551

1.3552

1.3553

1.3554

1.3555

1.3556

1.3557

1.3558

1.3559

1.3780

1.3781

1.3782

1.3783

1.3784

1.3785

1.3786

1.3787

1.3788

1.3789

1.3790

1.3791

1.3792

1.3793

1.3794

1.3795

1.3796

1.3797

1.3798

1.3799

1.3800

1.3801

1.3802

1.3803

1.3804

1.3805

1.3806

1.3807

1.3808

1.3809

1.3810

1.3811

1.3812

1.3813

1.3814

1.3815

1.3816

1.3817

1.3818

1.3819

1.3820

1.3821

1.3822

1.3823

1.3824

1.3825

1.3826

1.3827

1.3828

1.3829

1.3830

1.3831

1.3832

1.3833

1.3834

1.4055

1.4056

1.4057

1.4058

1.4059

1.4060

1.4061

1.4062

1.4063

1.4064

1.4065

1.4066

1.4067

1.4068

1.4069

1.4070

1.4071

1.4072

1.4073

1.4074

1.4075

1.4076

1.4077

1.4078

1.4079

1.4080

1.4081

1.4082

1.4083

1.4084

1.4085

1.4086

1.4087

1.4088

1.4089

1.4090

1.4091

1.4092

1.4093

1.4094

1.4095

1.4096

1.4097

1.4098

1.4099

1.4100

1.4101

1.4102

1.4103

1.4104

1.4105

1.4106

1.4107

1.4108

1.4109

1.4330

1.4331

1.4332

1.4333

1.4334

1.4335

1.4336

1.4337

1.4338

1.4339

1.4340

1.4341

1.4342

1.4343

1.4344

1.4345

1.4346

1.4347

1.4348

1.4349

1.4350

1.4351

1.4352

1.4353

1.4354

1.4355

1.4356

1.4357

1.4358

1.4359

1.4360

1.4361

1.4362

1.4363

1.4364

1.4365

1.4366

1.4367

1.4368

1.4369

1.4370

1.4371

1.4372

1.4373

1.4374

1.4375

1.4376

1.4377

1.4378

1.4379

1.4380

1.4381

1.4382

1.4383

1.4384

1.4605

1.4606

1.4607

1.4608

1.4609

1.4610

1.4611

1.4612

1.4613

1.4614

1.4615

1.4616

1.4617

1.4618

1.4619

1.4620

1.4621

1.4622

1.4623

1.4624

1.4625

1.4626

1.4627

1.4628

1.4629

1.4630

1.4631

1.4632

1.4633

1.4634

1.4635

1.4636

1.4637

1.4638

1.4639

1.4640

1.4641

1.4642

1.4643

1.4644

1.4645

1.4646

1.4647

1.4648

1.4649

1.4650

1.4651

1.4652

1.4653

1.4654

1.4655

1.4656

1.4657

1.4658

1.4659

1.4880

1.4881

1.4882

1.4883

1.4884

1.4885

1.4886

1.4887

1.4888

1.4889

1.4890

1.4891

1.4892

1.4893

1.4894

1.4895

1.4896

1.4897

1.4898

1.4899

1.4900

1.4901

1.4902

1.4903

1.4904

1.4905

1.4906

1.4907

1.4908

1.4909

1.4910

1.4911

1.4912

1.4913

1.4914

1.4915

1.4916

1.4917

1.4918

1.4919 | 0.009

0.078

0.149

0.218

0.288

0.358

0.428

0.498

0.567

0.637

0.707

0.776

0.846

0.915

0.985

1.054

1.124

1.193

1.263

1.332

1.401

1.470

1.540

1.609

1.678

1.747

1.816

1.885

1.954

2.023

2.092

2.161

2.230

2.299

2.367

11.728

11.792

11.856

11.920

11.984

12.048

12.112

12.176

12.240

12.304

12.368

12.431

12.495

12.559

12.623

12.686

12.750

12.813

12.877

12.940

13.004

13.067

13.131

13.194

13.258

13.321

13.384

13.448

13.511

13.574

13.637

13.700

13.763

13.826

13.890

13.953

14.016

14.079

14.141

14.204

14.267

14.330

14.393

14.456

14.518

14.581

14.644

14.707

14.769

14.832

14.894

14.957

15.019

15.082

15.144

28.253

28.310

28.366

28.422

28.479

28.535

28.591

28.648

28.704

28.760

28.816

28.872

28.928

28.984

29.040

29.096

29.152

29.208

29.264

29.320

29.376

29.432

29.488

29.544

29.600

29.655

29.711

29.767

29.823

29.878

29.934

29.989

30.045

30.101

30.156

30.212

30.267

30.323

30.378

30.434

30.489

30.544

30.600

30.655

30.711

30.766

30.821

30.876

30.932

30.987

31.042

31.097

31.152

31.207

31.262

42.887

42.937

42.987

42.037

42.088

43.138

43.188

43.238

43.288

43.338

43.388

43.439

43.489

43.539

43.589

43.639

43.689

43.739

43.789

43.838

43.888

43.938

43.988

44.038

44.088

44.138

44.187

44.237

44.287

44.337

44.386

44.436

44.486

44.535

44.585

44.635

44.684

44.734

44.783

44.833

44.882

44.932

44.981

45.031

45.080

45.130

45.179

45.228

45.278

45.327

45.376

45.426

45.475

45.524

45.574

56.026

56.071

56.116

56.162

56.207

56.253

56.298

56.343

56.389

56.434

56.479

56.525

56.570

56.615

56.660

56.706

56.751

56.796

56.841

56.887

56.932

56.977

57.022

57.067

57.112

57.157

57.202

57.247

57.292

57.337

57.382

57.427

57.472

57.517

57.562

57.607

57.652

57.697

57.742

57.787

57.832

57.877

57.921

57.966

58.011

58.056

58.101

58.145

58.190

58.235

58.279

58.324

58.369

58.413

58.458

67.979

68.021

68.063

68.104

68.146

68.187

68.229

68.270

68.312

68.353

68.395

68.436

68.478

68.519

68.561

68.602

68.643

68.685

68.726

68.768

68.809

68.850

68.892

68.933

68.974

69.016

69.057

69.098

69.139

69.181

69.222

69.263

69.304

69.346

69.387

69.428

69.469

69.510

69.551

69.593

69.634

69.675

69.716

69.757

69.798

69.839

69.880

69.921

69.962

70.003

70.044

70.085

70.126

70.167

70.208

78.969

79.008

79.046

79.084

79.123

79.161

79.199

79.238

79.276

79.314

79.353

79.391

79.429

79.468

79.506

79.544

79.582

79.620

79.659

79.697

79.735

79.773

79.811

79.850

79.888

79.926

79.964

80.002

80.040

80.078

80.116

80.154

80.192

80.231

80.269

80.307

80.345

80.383

80.421

80.459 | 1.3365

1.3366

1.3367

1.3368

1.3369

1.3370

1.3371

1.3372

1.3373

1.3374

1.3375

1.3376

1.3377

1.3378

1.3379

1.3380

1.3381

1.3382

1.3383

1.3384

1.3385

1.3386

1.3387

1.3388

1.3389

1.3390

1.3391

1.3392

1.3393

1.3394

1.3395

1.3396

1.3397

1.3398

1.3399

1.3560

1.3561

1.3562

1.3563

1.3564

1.3565

1.3566

1.3567

1.3568

1.3569

1.3570

1.3571

1.3572

1.3573

1.3574

1.3575

1.3576

1.3577

1.3578

1.3579

1.3580

1.3581

1.3582

1.3583

1.3584

1.3585

1.3586

1.3587

1.3588

1.3589

1.3590

1.3591

1.3592

1.3593

1.3594

1.3595

1.3596

1.3597

1.3598

1.3599

1.3600

1.3601

1.3602

1.3603

1.3604

1.3605

1.3606

1.3607

1.3608

1.3609

1.3610

1.3611

1.3612

1.3613

1.3614

1.3835

1.3836

1.3837

1.3838

1.3839

1.3840

1.3841

1.3842

1.3843

1.3844

1.3845

1.3846

1.3847

1.3848

1.3849

1.3850

1.3851

1.3852

1.3853

1.3854

1.3855

1.3856

1.3857

1.3858

1.3859

1.3860

1.3861

1.3862

1.3863

1.3864

1.3865

1.3866

1.3867

1.3868

1.3869

1.3870

1.3871

1.3872

1.3873

1.3874

1.3875

1.3876

1.3877

1.3878

1.3879

1.3880

1.3881

1.3882

1.3883

1.3884

1.3885

1.3886

1.3887

1.3888

1.3889

1.4110

1.4111

1.4112

1.4113

1.4114

1.4115

1.4116

1.4117

1.4118

1.4119

1.4120

1.4121

1.4122

1.4123

1.4124

1.4125

1.4126

1.4127

1.4128

1.4129

1.41.30

1.41.31

1.41.32

1.41.33

1.41.34

1.41.35

1.41.36

1.41.37

1.41.38

1.41.39

1.4140

1.4141

1.4142

1.4143

1.4144

1.4145

1.4146

1.4147

1.4148

1.4149

1.4150

1.4151

1.4152

1.4153

1.4154

1.4155

1.4156

1.4157

1.4158

1.4159

1.4160

1.4161

1.4162

1.4163

1.4164

1.4385

1.4386

1.4387

1.4388

1.4389

1.4390

1.4391

1.4392

1.4393

1.4394

1.4395

1.4396

1.4397

1.4398

1.4399

1.4400

1.4401

1.4402

1.4403

1.4404

1.4405

1.4406

1.4407

1.4408

1.4409

1.4410

1.4411

1.4412

1.4413

1.4414

1.4415

1.4416

1.4417

1.4418

1.4419

1.4420

1.4421

1.4422

1.4423

1.4424

1.4425

1.4426

1.4427

1.4428

1.4429

1.4430

1.4431

1.4432

1.4433

1.4434

1.4435

1.4436

1.4437

1.4438

1.4439

1.4660

1.4661

1.4662

1.4663

1.4664

1.4665

1.4666

1.4667

1.4668

1.4669

1.4670

1.4671

1.4672

1.4673

1.4674

1.4675

1.4676

1.4677

1.4678

1.4679

1.4680

1.4681

1.4682

1.4683

1.4684

1.4685

1.4686

1.4687

1.4688

1.4689

1.4690

1.4691

1.4692

1.4693

1.4694

1.4695

1.4696

1.4697

1.4698

1.4699

1.4700

1.4701

1.4702

1.4703

1.4704

1.4705

1.4706

1.4707

1.4708

1.4709

1.4710

1.4711

1.4712

1.4713

1.4714

1.4920

1.4921

1.4922

1.4923

1.4924

1.4925

1.4926

1.4927

1.4928

1.4929

1.4930

1.4931

1.4932

1.4933

1.4934

1.4935

1.4936

1.4937

1.4938

1.4939

1.4940

1.4941

1.4942

1.4943

1.4944

1.4945

1.4946

1.4947

1.4948

1.4949

1.4950

1.4951

1.4952

1.4953

1.4954

1.4955

1.4956

1.4957

1.4958

1.4959 | 2.436

2.505

2.574

2.642

2.711

2.779

2.848

2.917

2.985

3.053

3.122

3.190

3.259

3.327

3.395

3.463

3.532

3.600

3.668

3.736

3.804

3.872

3.940

4.008

4.076

4.144

4.212

4.279

4.347

4.415

4.483

4.550

4.618

4.686

4.753

15.207

15.269

15.332

15.394

15.456

15.518

15.581

15.643

15.705

15.767

15.829

15.891

15.953

16.016

16.078

16.140

16.201

16.263

16.325

16.387

16.449

16.511

16.573

16.634

16.696

16.758

16.819

16.881

16.943

17.004

17.066

17.127

17.189

17.250

17.311

17.373

17.434

17.496

17.557

17.618

17.679

17.741

17.802

17.863

17.924

17.985

18.046

18.107

18.168

18.229

18.290

18.351

18.412

18.473

18.534

31.317

31.372

31.428

31.482

31.537

31.592

31.647

31.702

31.757

31.812

31.867

31.922

31.976

32.031

32.086

32.140

32.195

32.250

32.304

32.359

32.414

32.468

32.523

32.577

32.632

32.686

32.741

32.795

32.849

32.904

32.958

33.013

33.067

33.121

33.175

33.230

33.284

33.338

33.392

33.446

33.500

33.555

33.609

33.663

33.717

33.771

33.825

33.879

33.933

33.987

34.040

34.094

34.148

34.202

34.256

45.623

45.672

45.721

45.770

45.820

45.869

45.918

46.967

46.016

46.065

46.114

46.163

46.212

46.261

46.310

46.359

46.408

46.457

46.506

46.555

46.604

46.652

46.701

46.750

46.799

46.848

46.896

46.945

46.994

47.043

47.091

47.140

47.188

47.237

47.286

47.334

47.383

47.431

47.480

47.528

47.577

47.625

47.674

47.722

47.771

47.819

47.868

47.916

47.964

48.013

48.061

48.109

48.158

48.206

48.254

58.503

58.547

58.592

58.637

58.681

58.726

58.770

58.815

58.859

58.904

58.948

58.993

59.037

59.082

59.126

59.170

59.215

59.259

59.304

59.348

59.392

59.437

59.481

59.525

59.569

59.614

59.658

59.702

59.746

59.791

59.835

59.879

59.923

59.967

60.011

60.056

60.100

60.144

60.188

60.232

60.276

60.320

60.364

60.408

60.452

60.496

60.540

60.584

60.628

60.672

60.716

60.759

60.803

60.847

60.891

70.249

70.290

70.331

70.372

70.413

70.453

70.494

70.535

70.576

70.617

70.658

70.698

70.739

70.780

70.821

70.861

70.902

70.943

70.984

71.024

71.065

71.106

71.146

71.187

71.228

71.268

71.309

71.349

71.390

71.431

71.471

71.512

71.552

71.593

71.633

71.674

71.714

71.755

71.795

71.836

71.876

71.917

71.957

71.998

72.038

72.078

72.119

72.159

72.199

72.240

72.280

72.320

72.361

72.401

72.441

80.497

80.534

80.572

80.610

80.648

80.686

80.724

80.762

80.800

80.838

80.876

80.913

80.951

80.989

81.027

81.065

81.103

81.140

81.178

81.216

81.254

81.291

81.329

81.367

81.405

81.442

81.480

81.518

81.555

81.593

81.631

81.668

81.706

81.744

81.781

81.819

81.856

81.894

81.932

81.969 | 1.3400

1.3401

1.3402

1.3403

1.3404

1.3405

1.3406

1.3407

1.3408

1.3409

1.3410

1.3411

1.3412

1.3413

1.3414

1.3415

1.3416

1.3417

1.3418

1.3419

1.3420

1.3421

1.3422

1.3423

1.3424

1.3425

1.3426

1.3427

1.3428

1.3429

1.3430

1.3431

1.3432

1.3433

1.3434

1.3615

1.3616

1.3617

1.3618

1.3619

1.3620

1.3621

1.3622

1.3623

1.3624

1.3625

1.3626

1.3627

1.3628

1.3629

1.3630

1.3631

1.3632

1.3633

1.3634

1.3635

1.3636

1.3637

1.3638

1.3639

1.3640

1.3641

1.3642

1.3643

1.3644

1.3645

1.3646

1.3647

1.3648

1.3649

1.3650

1.3651

1.3652

1.3653

1.3654

1.3655

1.3656

1.3657

1.3658

1.3659

1.3660

1.3661

1.3662

1.3663

1.3664

1.3665

1.3666

1.3667

1.3668

1.3669

1.3890

1.3891

1.3892

1.3893

1.3894

1.3895

1.3896

1.3897

1.3898

1.3899

1.3900

1.3901

1.3902

1.3903

1.3904

1.3905

1.3906

1.3907

1.3908

1.3909

1.3910

1.3911

1.3912

1.3913

1.3914

1.3915

1.3916

1.3917

1.3918

1.3919

1.3920

1.3921

1.3922

1.3923

1.3924

1.3925

1.3926

1.3927

1.3928

1.3929

1.3930

1.3931

1.3932

1.3933

1.3934

1.3935

1.3936

1.3937

1.3938

1.3939

1.3940

1.3941

1.3942

1.3943

1.3944

1.4165

1.4166

1.4167

1.4168

1.4169

1.4170

1.4171

1.4172

1.4173

1.4174

1.4175

1.4176

1.4177

1.4178

1.4179

1.4180

1.4181

1.4182

1.4183

1.4184

1.4185

1.4186

1.4187

1.4188

1.4189

1.4190

1.4191

1.4192

1.4193

1.4194

1.4195

1.4196

1.4197

1.4198

1.4199

1.4200

1.4201

1.4202

1.4203

1.4204

1.4205

1.4206

1.4207

1.4208

1.4209

1.4210

1.4211

1.4212

1.4213

1.4214

1.4215

1.4216

1.4217

1.4218

1.4219

1.4440

1.4441

1.4442

1.4443

1.4444

1.4445

1.4446

1.4447

1.4448

1.4449

1.4450

1.4451

1.4452

1.4453

1.4454

1.4455

1.4456

1.4457

1.4458

1.4459

1.4460

1.4461

1.4462

1.4463

1.4464

1.4465

1.4466

1.4467

1.4468

1.4469

1.4470

1.4471

1.4472

1.4473

1.4474

1.4475

1.4476

1.4477

1.4478

1.4479

1.4480

1.4481

1.4482

1.4483

1.4484

1.4485

1.4486

1.4487

1.4488

1.4489

1.4490

1.4491

1.4492

1.4493

1.4494

1.4715

1.4716

1.4717

1.4718

1.4719

1.4720

1.4721

1.4722

1.4723

1.4724

1.4725

1.4726

1.4727

1.4728

1.4729

1.4730

1.4731

1.4732

1.4733

1.4734

1.4735

1.4736

1.4737

1.4738

1.4739

1.4740

1.4741

1.4742

1.4743

1.4744

1.4745

1.4746

1.4747

1.4748

1.4749

1.4750

1.4751

1.4752

1.4753

1.4754

1.4755

1.4756

1.4757

1.4758

1.4759

1.4760

1.4761

1.4762

1.4763

1.4764

1.4765

1.4766

1.4767

1.4768

1.4769

1.4960

1.4961

1.4962

1.4963

1.4964

1.4965

1.4966

1.4967

1.4968

1.4969

1.4970

1.4971

1.4972

1.4973

1.4974

1.4975

1.4976

1.4977

1.4978

1.4979

1.4980

1.4981

1.4982

1.4983

1.4984

1.4985

1.4986

1.4987

1.4988

1.4989

1.4990

1.4991

1.4992

1.4993

1.4994

1.4995

1.4996

1.4997

1.4998

1.4999 | 4.821

4.888

4.956

5.023

5.091

5.158

5.225

5.293

5.360

5.427

5.494

5.562

5.629

5.696

5.763

5.830

5.897

5.964

6.031

6.098

6.165

6.231

6.298

6.365

6.432

6.498

6.565

6.632

6.698

6.765

6.831

6.898

6.964

7.031

7.097

18.595

18.655

18.716

18.777

18.837

18.898

18.959

19.019

19.080

19.141

19.201

19.262

19.322

19.382

19.443

19.503

19.564

19.624

19.684

19.745

19.805

19.865

19.925

19.985

20.045

20.106

20.166

20.226

20.286

20.346

20.406

20.466

20.525

20.585

20.645

20.705

20.765

20.825

20.884

20.944

21.004

21.063

21.123

21.183

21.242

21.302

21.361

21.421

21.480

21.540

21.599

21.658

21.718

21.777

21.836

34.310

34.363

34.417

34.471

34.524

34.578

34.632

34.685

34.739

34.793

34.846

34.900

34.953

35.007

35.060

35.114

35.167

35.220

35.274

35.327

35.380

35.434

35.487

35.540

35.593

35.647

35.700

35.753

35.806

35.859

35.912

35.966

36.019

36.072

36.125

36.178

36.231

36.284

36.337

36.389

36.442

36.495

36.548

36.601

36.654

36.706

36.759

36.812

36.865

36.917

36.970

37.023

37.075

37.128

37.180

48.302

48.350

48.399

48.447

48.495

48.543

48.591

48.639

48.687

48.735

48.784

48.832

48.880

48.928

48.976

49.023

49.071

49.119

49.167

49.215

49.263

49.311

49.359

49.407

49.454

49.502

49.550

49.598

49.645

49.693

49.741

49.788

49.836

49.884

49.931

49.979

50.027

50.074

50.122

50.169

50.217

50.264

50.312

50.359

50.407

50.454

50.502

50.549

50.596

50.644

50.691

50.738

50.786

50.833

50.880

60.935

60.979

61.023

61.066

61.110

61.154

61.198

61.241

61.285

61.329

61.372

61.416

61.460

61.503

61.547

61.591

61.634

61.678

61.721

61.765

61.809

61.852

61.896

61.939

61.983

62.026

62.070

62.113

62.156

62.200

62.243

62.287

62.330

62.373

62.417

62.460

62.503

62.547

62.590

62.633

62.677

62.720

62.763

62.806

62.849

62.893

62.936

62.979

63.022

63.065

63.108

63.152

63.195

63.238

63.281

72.482

72.522

72.562

72.602

72.643

72.683

72.723

72.763

72.803

72.843

72.884

72.924

72.964

73.004

73.044

73.084

73.124

73.164

73.204

73.244

73.285

73.325

73.365

73.405

73.445

73.485

73.524

73.564

73.604

73.644

73.684

73.724

73.764

73.804

73.844

73.884

73.924

73.963

74.003

74.043

74.083

74.123

74.162

74.202

74.242

74.282

74.321

74.361

74.401

74.441

74.480

74.520

74.560

74.599

74.639

82.007

82.044

82.082

82.119

82.157

82.194

82.232

82.269

82.307

82.344

82.381

82.419

82.456

82.494

82.531

82.569

82.606

82.643

82.681

82.718

82.755

82.793

82.830

82.867

82.905

82.942

82.979

83.016

83.054

83.091

83.128

83.165

83.202

83.240

83.277

83.314

83.351

83.388

83.425

83.463 | 1.3435

1.3436

1.3437

1.3438

1.3439

1.3440

1.3441

1.3442

1.3443

1.3444

1.3445

1.3446

1.3447

1.3448

1.3449

1.3450

1.3451

1.3452

1.3453

1.3454

1.3455

1.3456

1.3457

1.3458

1.3459

1.3460

1.3461

1.3462

1.3463

1.3464

1.3465

1.3466

1.3467

1.3468

1.3469

1.3670

1.3671

1.3672

1.3673

1.3674

1.3675

1.3676

1.3677

1.3678

1.3679

1.3680

1.3681

1.3682

1.3683

1.3684

1.3685

1.3686

1.3687

1.3688

1.3689

1.3690

1.3691

1.3692

1.3693

1.3694

1.3695

1.3696

1.3697

1.3698

1.3699

1.3700

1.3701

1.3702

1.3703

1.3704

1.3705

1.3706

1.3707

1.3708

1.3709

1.3710

1.3711

1.3712

1.3713

1.3714

1.3715

1.3716

1.3717

1.3718

1.3719

1.3720

1.3721

1.3722

1.3723

1.3724

1.3945

1.3946

1.3947

1.3948

1.3949

1.3950

1.3951

1.3952

1.3953

1.3954

1.3955

1.3956

1.3957

1.3958

1.3959

1.3960

1.3961

1.3962

1.3963

1.3964

1.3965

1.3966

1.3967

1.3968

1.3969

1.3970

1.3971

1.3972

1.3973

1.3974

1.3975

1.3976

1.3977

1.3978

1.3979

1.3980

1.3981

1.3982

1.3983

1.3984

1.3985

1.3986

1.3987

1.3988

1.3989

1.3990

1.3991

1.3992

1.3993

1.3994

1.3995

1.3996

1.3997

1.3998

1.3999

1.4220

1.4221

1.4222

1.4223

1.4224

1.4225

1.4226

1.4227

1.4228

1.4229

1.4230

1.4231

1.4232

1.4233

1.4234

1.4235

1.4236

1.4237

1.4238

1.4239

1.4240

1.4241

1.4242

1.4243

1.4244

1.4245

1.4246

1.4247

1.4248

1.4249

1.4250

1.4251

1.4252

1.4253

1.4254

1.4255

1.4256

1.4257

1.4258

1.4259

1.4260

1.4261

1.4262

1.4263

1.4264

1.4265

1.4266

1.4267

1.4268

1.4269

1.4270

1.4271

1.4272

1.4273

1.4274

1.4495

1.4496

1.4497

1.4498

1.4499

1.4500

1.4501

1.4502

1.4503

1.4504

1.4505

1.4506

1.4507

1.4508

1.4509

1.4510

1.4511

1.4512

1.4513

1.4514

1.4515

1.4516

1.4517

1.4518

1.4519

1.4520

1.4521

1.4522

1.4523

1.4524

1.4525

1.4526

1.4527

1.4528

1.4529

1.4530

1.4531

1.4532

1.4533

1.4534

1.4535

1.4536

1.4537

1.4538

1.4539

1.4540

1.4541

1.4542

1.4543

1.4544

1.4545

1.4546

1.4547

1.4548

1.4549

1.4770

1.4771

1.4772

1.4773

1.4774

1.4775

1.4776

1.4777

1.4778

1.4779

1.4780

1.4781

1.4782

1.4783

1.4784

1.4785

1.4786

1.4787

1.4788

1.4789

1.4790

1.4791

1.4792

1.4793

1.4794

1.4795

1.4796

1.4797

1.4798

1.4799

1.4800

1.4801

1.4802

1.4803

1.4804

1.4805

1.4806

1.4807

1.4808

1.4809

1.4810

1.4811

1.4812

1.4813

1.4814

1.4815

1.4816

1.4817

1.4818

1.4819

1.4820

1.4821

1.4822

1.4823

1.4824

1.5000

1.5001

1.5002

1.5003

1.5004

1.5005

1.5006

1.5007

1.5008

1.5009

1.5010

1.5011

1.5012

1.5013

1.5014

1.5015

1.5016

1.5017

1.5018

1.5019

1.5020

1.5021

1.5022

1.5023

1.5024

1.5025

1.5026

1.5027

1.5028

1.5029

1.5030

1.5031

1.5032

1.5033

1.5034

1.5035

1.5036

1.5037

1.5038

1.5039 | 7.164

7.230

7.296

7.362

7.429

7.495

7.561

7.627

7.693

7.759

7.825

7.891

7.957

8.023

8.089

8.155

8.221

8.287

8.352

8.418

8.484

8.550

8.615

8.681

8.746

8.812

8.878

8.943

9.008

9.074

9.139

9.205

9.270

9.335

9.400

21.896

21.955

22.014

22.073

22.132

22.192

22.251

22.310

22.369

22.428

22.487

22.546

22.605

22.664

22.723

22.781

22.840

22.899

22.958

23.017

23.075

23.134

23.193

23.251

23.310

23.369

23.427

23.486

23.544

23.603

23.661

23.720

23.778

23.836

23.895

23.953

24.011

24.070

24.128

24.186

24.244

24.302

24.361

24.419

24.477

24.535

24.593

24.651

24.709

24.767

24.825

24.883

24.941

24.998

25.056

37.233

37.286

37.338

37.391

37.443

37.495

37.548

37.600

37.653

37.705

37.757

37.810

37.862

37.914

37.967

38.019

38.071

38.123

38.175

38.228

38.280

38.332

38.384

38.436

38.488

38.540

38.592

38.644

38.696

38.748

38.800

38.852

38.904

38.955

39.007

39.059

39.111

39.163

39.214

39.266

39.318

39.370

39.421

39.473

39.525

39.576

39.628

39.679

39.731

39.782

39.834

39.885

39.937

39.988

40.040

50.928

50.975

51.022

51.069

51.116

51.164

51.211

51.258

51.305

51.352

51.399

51.446

51.493

51.540

51.587

51.634

51.681

51.728

51.775

51.822

51.869

51.916

51.963

52.010

52.057

52.104

52.150

52.197

52.244

52.291

52.338

52.384

52.431

52.478

52.524

52.571

52.618

52.664

52.711

52.758

52.804

52.851

52.897

52.944

52.990

53.037

53.083

53.130

53.176

53.223

53.269

53.316

53.362

53.408

53.455

63.324

63.367

63.410

63.453

63.496

63.539

63.582

63.625

63.668

63.711

63.754

63.797

63.840

63.882

63.925

63.968

64.011

64.054

64.097

64.139

64.182

64.225

64.268

64.311

64.353

64.396

64.439

64.481

64.524

64.567

64.609

64.652

64.695

64.737

64.780

64.823

64.865

64.908

64.950

64.993

65.035

65.078

65.120

65.163

65.205

65.248

65.290

65.333

65.375

65.417

65.460

65.502

65.544

65.587

65.629

74.678

74.718

74.758

74.797

74.837

74.876

74.916

74.956

74.995

75.035

75.074

75.114

75.153

75.193

75.232

75.272

75.311

75.350

75.390

75.429

75.469

75.508

75.547

75.587

75.626

75.666

75.705

75.744

75.784

75.823

75.862

75.901

75.941

75.980

76.019

76.058

76.098

76.137

76.176

76.215

76.254

76.294

76.333

76.372

76.411

76.450

76.489

76.528

76.567

76.607

76.646

76.685

76.724

76.763

76.802

83.500

83.537

83.574

83.611

83.648

83.685

83.722

83.759

83.796

83.833

83.870

83.907

83.944

83.981

84.018

84.055

84.092

84.129

84.166

84.203

84.240

84.277

84.314

84.351

84.388

84.424

84.461

84.498

84.535

84.572

84.609

84.645

84.682

84.719

84.756

84.792

84.829

84.866

84.903

84.939 | 1.3470

1.3471

1.3472

1.3473

1.3474

1.3475

1.3476

1.3477

1.3478

1.3479

1.3480

1.3481

1.3482

1.3483

1.3484

1.3485

1.3486

1.3487

1.3488

1.3489

1.3490

1.3490

1.3490

1.3490

1.3490

1.3490

1.3490

1.3490

1.3490

1.3490

1.3500

1.3501

1.3502

1.3503

1.3504

1.3725

1.3726

1.3727

1.3728

1.3729

1.3730

1.3731

1.3732

1.3733

1.3734

1.3735

1.3736

1.3737

1.3738

1.3739

1.3740

1.3741

1.3742

1.3743

1.3744

1.3745

1.3746

1.3747

1.3748

1.3749

1.3750

1.3751

1.3752

1.3753

1.3754

1.3755

1.3756

1.3757

1.3758

1.3759

1.3760

1.3761

1.3762

1.3763

1.3764

1.3765

1.3766

1.3767

1.3768

1.3769

1.3770

1.3771

1.3772

1.3773

1.3774

1.3775

1.3776

1.3777

1.3778

1.3779

1.4000

1.4001

1.4002

1.4003

1.4004

1.4005

1.4006

1.4007

1.4008

1.4009

1.4010

1.4011

1.4012

1.4013

1.4014

1.4015

1.4016

1.4017

1.4018

1.4019

1.4020

1.4021

1.4022

1.4023

1.4024

1.4025

1.4026

1.4027

1.4028

1.4029

1.4030

1.4031

1.4032

1.4033

1.4034

1.4035

1.4036

1.4037

1.4038

1.4039

1.4040

1.4041

1.4042

1.4043

1.4044

1.4045

1.4046

1.4047

1.4048

1.4049

1.4050

1.4051

1.4052

1.4053

1.4054

1.4275

1.4276

1.4277

1.4278

1.4279

1.4280

1.4281

1.4282

1.4283

1.4284

1.4285

1.4286

1.4287

1.4288

1.4289

1.4290

1.4291

1.4292

1.4293

1.4294

1.4295

1.4296

1.4297

1.4298

1.4299

1.4300

1.4301

1.4302

1.4303

1.4304

1.4305

1.4306

1.4307

1.4308

1.4309

1.4310

1.4311

1.4312

1.4313

1.4314

1.4315

1.4316

1.4317

1.4318

1.4319

1.4320

1.4321

1.4322

1.4323

1.4324

1.4325

1.4326

1.4327

1.4328

1.4329

1.4550

1.4551

1.4552

1.4553

1.4554

1.4555

1.4556

1.4557

1.4558

1.4559

1.4560

1.4561

1.4562

1.4563

1.4564

1.4565

1.4566

1.4567

1.4568

1.4569

1.4570

1.4571

1.4572

1.4573

1.4574

1.4575

1.4576

1.4577

1.4578

1.4579

1.4580

1.4581

1.4582

1.4583

1.4584

1.4585

1.4586

1.4587

1.4588

1.4589

1.4590

1.4591

1.4592

1.4593

1.4594

1.4595

1.4596

1.4597

1.4598

1.4599

1.4600

1.4601

1.4602

1.4603

1.4604

1.4825

1.4826

1.4827

1.4828

1.4829

1.4830

1.4831

1.4832

1.4833

1.4834

1.4835

1.4836

1.4837

1.4838

1.4839

1.4840

1.4841

1.4842

1.4843

1.4844

1.4845

1.4846

1.4847

1.4848

1.4849

1.4850

1.4851

1.4852

1.4853

1.4854

1.4855

1.4856

1.4857

1.4858

1.4859

1.4860

1.4861

1.4862

1.4863

1.4864

1.4865

1.4866

1.4867

1.4868

1.4869

1.4870

1.4871

1.4872

1.4873

1.4874

1.4875

1.4876

1.4877

1.4878

1.4879

1.5040

1.5041

1.5042

1.5043

1.5044

1.5045

1.5046

1.5047

1.5048

1.5049

1.5050

1.5051

1.5052

1.5053

1.5054

1.5055

1.5056

1.5057

1.5058

1.5059

1.5060

1.5061

1.5062

1.5063

1.5064

1.5065

1.5066

1.5067

1.5068

1.5069

1.5070

1.5071

1.5072

1.5073

1.5074

1.5075

1.5076

1.5077

1.5078

1.5079 | 9.466

9.531

9.596

9.661

9.726

9.791

9.856

9.921

9.986

10.051

10.116

10.181

10.246

10.311

10.375

10.440

10.505

10.570

10.634

10.699

10.763

10.828

10.892

10.957

11.021

11.086

11.150

11.215

11.279

11.343

11.407

11.472

11.536

11.600

11.664

25.114

25.172

25.230

25.287

25.345

25.403

25.460

25.518

25.576

25.633

25.691

25.748

25.806

25.863

25.921

25.978

26.035

26.093

26.150

26.207

26.265

26.322

26.379

26.436

26.493

26.551

26.608

26.665

26.722

26.779

26.836

26.893

26.950

27.007

27.064

27.121

27.178

27.234

27.291

27.348

27.405

27.462

27.518

27.575

27.632

27.688

27.745

27.802

27.858

27.915

27.971

28.028

28.084

28.141

28.197

40.091

40.142

40.194

40.245

40.296

40.348

40.399

40.450

40.501

40.553

40.604

40.655

40.706

40.757

40.808

40.860

40.911

40.962

41.013

41.064

41.115

41.166

41.217

41.268

41.318

41.369

41.420

41.471

41.522

41.573

41.623

41.674

41.725

41.776

41.826

41.877

41.928

41.978

42.029

42.080

42.130

42.181

42.231

42.282

42.332

42.383

42.433

42.484

42.534

42.585

42.635

42.685

42.736

42.786

42.836

53.501

53.548

53.594

53.640

53.686

53.733

53.779

53.825

53.871

53.918

53.964

54.010

54.056

54.102

54.148

54.194

54.241

54.287

54.333

54.379

54.425

54.471

54.517

54.563

54.609

54.655

54.701

54.746

54.792

54.838

54.884

54.930

54.976

55.022

55.067

55.113

55.159

55.205

55.250

55.296

55.342

55.388

55.433

55.479

55.524

55.570

55.616

55.661

55.707

55.752

55.798

55.844

55.889

55.935

55.980

65.672

65.714

65.756

65.798

65.841

65.883

65.925

65.967

66.010

66.052

66.094

66.136

66.178

66.221

66.263

66.305

66.347

66.389

66.431

66.473

66.515

66.557

66.599

66.641

66.683

66.725

66.767

66.809

66.851

66.893

66.935

66.977

67.019

67.061

67.103

67.145

67.186

67.228

67.270

67.312

67.354

67.396

67.437

67.479

67.521

67.563

67.604

67.646

67.688

67.729

67.771

67.813

67.854

67.896

67.938

76.841

76.880

76.919

76.958

76.997

77.036

77.075

77.113

77.152

77.191

77.230

77.269

77.308

77.347

77.386

77.425

77.463

77.502

77.541

77.580

77.619

77.657

77.696

77.735

77.774

77.812

77.851

77.890

77.928

77.967

78.006

78.045

78.083

78.122

78.160

78.199

78.238

78.276

78.315

78.353

78.392

78.431

78.469

78.508

78.546

78.585

78.623

78.662

78.700

78.739

78.777

78.816

78.854

78.892

78.931

84.976

85.013

85.049

85.086

85.123

85.159

85.196

85.233

85.269

85.306

85.343

85.379

85.416

85.452

85.489

85.525

85.562

85.598

85.635

85.672

85.708

85.744

85.781

85.817

85.854

85.890

85.927

85.963

86.000

86.036

86.072

86.109

86.145

86.182

86.218

86.254

86.291

86.327

86.363

86.399

Yöntem 4: İnvert Şeker Cinsinden İndirgen Şekerlerin Tayini (Berlin Enstitüsü Yöntemi)

1\. Uygulama Alanı ve Amacı:

Bu yöntem, yarı beyaz şekerdeki indirgen şeker miktarını invert şeker cinsinden belirler.

2\. Tanım

İnvert şeker cinsinden indirgen şekerler; bu analiz yöntemi ile belirlenen indirgen şeker miktarıdır.

3\. Prensip

İndirgen şeker içeren örnek çözeltisi, bakır-II kompleks çözeltisini indirger. Oluşan bakır-I-oksit, daha sonra standart iyot çözeltisi ile yükseltgenir. İyot çözeltisinin fazlası ise standart sodyum tiyosülfat çözeltisi ile geri titrasyon yapılarak bulunur.

4\. Reaktifler

4.1. Bakır-II çözeltisi (Müller çözeltisi)

4.1.1. 35 g bakır-II-sülfat pentahidrat (CuSO4.5H2O), 400 mL kaynar su içinde çözülür ve soğumaya bırakılır.

4.1.2. 173 g sodyum potasyum tartarat tetrahidrat (Rochelle tuzu veya Seignette tuzu; KNaC4H4O6.4H2O) ve 68 g susuz sodyum karbonat, 500 mL kaynar suda çözülür ve soğumaya bıkarılır.

4.1.3. Her iki çözelti (4.1.1 ve 4.1.2), 1 L'lik ölçülü bir balona aktarılır ve su ile çizgisine kadar tamamlanır. 2 g aktif karbon eklenir. Balonun içindekiler karıştırılır ve çözelti birkaç saat dinlendirilerek kağıt veya membran filtreden süzülür. Çözeltinin belli bir süre muhafaza edilmesi sonunda çözeltide bakır-I-oksit oluşursa, çözelti tekrar süzülmelidir.

4.2. Asetik asit çözeltisi, 5 M

4.3. İyot çözeltisi, 0.01665 M (0.0333 N, 4.2258 g/L).

4.4. Sodyum tiyosülfat çözeltisi, 0.0333 M

4.5.Nişasta çözeltisi; 5 g suda çözünebilen nişasta 30 mL su ile çözülür ve bu karışım 1 L kaynayan suya aktarılır. 3 dakika kaynatılır ve soğumaya bırakılır. Nişasta çözeltisine koruyucu olarak 10 mg civa-II-iyodür eklenebilir.

5\. Cihaz ve Malzemeler

5.1.Erlen, 300 mL, büret ve pipet.

5.2. Su banyosu, kaynatma özelliğinde.

6\. İşlem

6.1. 300 mL'lik erlen içine 30 mg dan daha az invert şeker içerecek miktarda örnek (10 g veya daha az) tartılır ve yaklaşık 100 mL suda çözülür. 10 mL bakır-II çözeltisi (4.1) pipetle katılır. Erlen döndürülerek çözelti karıştırılır ve kaynayan su banyosunda (5.2) tam olarak 10 dakika tutulur. Erlendeki çözelti seviyesi su banyosundaki su seviyesinden en az 20 mm aşağıda olmalıdır. Erlen, çeşme suyu altında hızlıca soğutulmalıdır.

Bu işlem sırasında çöken bakır-I-oksitin atmosfer oksijeni tarafından tekrar okside edilmemesi için çözelti çalkalanmamalıdır.

Bir pipetle 5 mL 5 M asetik asit (4.2) çözeltisi, erlen çalkalanmadan ilave edilir ve derhal 0.01665 M iyot çözeltisinin fazlası (20-40 mL) (4.3) bir büret yardımıyla eklenir. Bakır çökeleğinin çözünmesi için erlen çalkalanır. İyot fazlası 0.0333 M sodyum tiyosülfat çözeltisine (4.4) karşı nişasta indikatörü (4.5) kullanılarak titre edilir. İndikatör titrasyonun sonuna doğru katılır.

6.2.Su ile tanık deney yapılır. Bu deney, her yeni hazırlanan bakır-II çözeltisi (4.4.) için uygulanmalıdır. Bu işlem için harcanan tiyosülfat miktarı 0.1 mL'yi geçmemelidir.

6.3.Şeker çözeltisinde olabilecek diğer indirgen şekerler için harcanacak iyot miktarını tespit etmek amacıyla şeker çözeltisinden sıcak deneme için alınan miktar kadar örnek ile deney aynı koşullarda fakat ısıtmaksızın tekrarlanır (Soğuk deney). Şeker çözeltisi ile soğuk koşullar altında kontrol testi yapılır. Sülfür dioksit gibi indirgen maddelerin açığa çıkması için 10 dakika oda sıcaklığında bırakılır.

7\. Sonuçların Açıklanması

7.1.Formül ve hesaplama yöntemi

Harcanan iyot çözeltisi hacmi = Fazla olarak eklenen 0.01665 M iyot çözeltisi (mL) - titrasyonda harcanan 0.0333 M sodyum tiyosülfat çözeltisi (mL)

Harcanan 0.01665 M iyot çözeltisi miktarından (mL), 7.1.1, 7.1.2 ve 7.1.3 deki miktarlar düşülerek düzeltme yapılır.

7.1.1. Madde 6.2'de su ile yapılan tanık deneyde harcanan hacim, mL

7.1.2. Madde 6.3'de şeker çözeltisi ile yapılan soğuk deneyde harcanan hacim, mL

7.1.3. Çözeltide mevcut her gram sakaroz için harcanan iyot çözeltisi miktarı, her 10 g sakaroz için 2 mL iyot çözeltisi harcaması olacak şekilde hesaplanır (sakaroz düzeltmesi).

Bu düzeltmeler yapıldıktan sonra elde edilen hacim, mL, 0.01665 M iyot çözeltisi miktarı esas alınarak örneğin invert şeker miktarı, örneğin kütlece yüzdesi cinsinden aşağıdaki formülle hesaplanır:

Hesaplamalarda 1 mL 0.01665 M iyot çözeltisi = 1 mg invert şeker eşitliği kullanılır.

V1 : Düzeltilmiş 0.01665 M iyot çözeltisi hacimi, mL

m0 : Örnek miktarı, g

7.2.Tekrarlanabilirlik

Analiz basamaklarının doğru olarak uygulanması koşuluyla, aynı örnekte, aynı zaman diliminde, aynı laboratuvar cihaz ve koşullarında, aynı kişi tarafından yapılan iki analiz sonucu arasındaki fark, örneğin her 100 g’ı için 0.02 g’ı geçmemelidir.

Yöntem 5: İnvert Şeker Olarak İndirgen Şeker Tayini (Knight ve Allen EDTA Yöntemi)

1\. Uygulama Alanı ve Amacı:

Bu yöntem, rafine şeker, şeker veya beyaz şekerde bulunan indirgen şeker miktarını invert şeker cinsinden belirler.

2\. Tanım

İnvert şeker olarak indirgen şeker; belirtilen yöntemle tayin edilen indirgen şeker miktarıdır.

3\. Prensip

Bakır-II çözeltisi , örnek çözeltisine eklenir, indirgenir ve indirgenmemiş kısımlar EDTA çözeltisi ile geri titre edilir.

4\. Reaktifler

4.1. EDTA Çözeltisi, 0.0025 M: 0.930 g etilen diamin tetra asetik asitin (EDTA) di sodyum tuzu suda çözülür ve 1 L’ye tamamlanır. Alternatif olarak, 50 mL 0.01 M lik standart EDTA çözeltisi, kullanılacağı zaman 200 mL’ye seyreltilir.

4.2. Müreksit indikatör çözeltisi: 0.25 g müreksit 50 mL suya ilave edilir. 20 mL 0.2 g/100 mL metilen mavisi çözeltisi ile karıştırılır.

4.3. Alkali bakır çözeltisi: 1 L'lik balonda, 40 mL 1 M NaOH içeren yaklaşık 600 mL su ile 25 g susuz sodyum karbonat ve 25 g potasyum sodyum tartarat çözülür. 6.0 g bakır-II-sülfat pentahidrat (CuSO4.5H2O) yaklaşık 100 mL suda çözülür ve alkali tartarat çözeltisine katılır. Karışım 1 L’ye tamamlanır ve iyice karıştırılır. Çözelti ancak bir hafta dayanıklıdır.

4.4.Standart invert şeker çözeltisi, % 1:9.50 g saf sakaroz tartılır ve 1 litrelik ölçülü balona aktarılır, 100 ± 5 mL kadar damıtık suda çözülür. 5 mL derişik HCl ilave edilir. Sakarozun tamamen invert şekere dönüşmesi için 20-25°C'da 3 gün veya 12-15 °C'da 8 gün bekletilir. Bekleme süresi sonunda çözelti damıtık suyla 800 mL'ye seyreltilir.

2 g benzoik asit (C6H5COOH) 75 mL sıcak suda çözülür, soğutulduktan sonra invert şeker çözeltisine ilave edilir ve çözelti damıtık suyla 1 L'e tamamlanır. seyreltilir, iyice karıştırılır. Elde edilen bu çözelti % 1'lik standart invert şeker çözeltisidir. Ağzı iyice kapanabilen ölçülü balonda 6 ay bozulmadan saklanabilir.

4.5.Saf sakaroz : 100 g'da 0.001g’dan daha az indirgen şeker içermelidir.

5\. Cihaz ve Malzemeler

5.1.Deney tüpü, 150x20 mm

5.2.Porselen kapsül, beyaz

5.3.Analitik terazi, 0.1 mg duyarlılıkta

6\. İşlem

6.1. Deney tüpüne (5.1) 5.0 g şeker örneği tartılır. 5 mL saf su eklenir, çalkalayarak (ısıtmadan) çözülür. Tam olarak 2 mL alkali bakır çözeltisi (4.3) konur, karıştırılır, kaynayan su banyosunda 5 dakika tutulur ve soğuk su banyosunda hemen soğutulur.

6.2. Tüpün içindeki çözelti beyaz porselen kaba (5.2) çok az miktarda su kullanılarak alınır, zaman geçirmeden spatül ile yaklaşık 0.1 g (3 damla) kadar indikatör çözeltisi (4.2) konur ve EDTA çözeltisi (4.1) ile titre edilir.

V0 titrasyonda kullanılan EDTA miktarıdır. Titrasyon rengi önce yeşil, sonra gri, en sonra da mor renge dönüşür. Titrasyonun dönüm noktası mor renge dönüştüğü noktadır.

Mor renk bakır-1-oksitin bakır-II-okside olması nedeniyle yavaşça yokolur. Titrasyon dönüm noktasına hızlı bir şekilde ulaşılır.

6.3. 4.4.’de belirtildiği şekilde hazırlandığı gibi saf sakaroz’un (4.5) 5 g’ının bilinen invert şeker miktarları ile kalibrasyon grafiği çizilir. 5 mL çözelti elde etmek için soğuk su eklenir.

6.4. Hesaplama

İnvert şeker miktarı Tablo 2'den veya düşük indirgen şeker içeren şekere, bilinen miktarlarda indirgen şeker ilave edilerek ve yukarıda belirtildiği şekilde analiz yapılarak çizilen kalibrasyon grafiğinden bulunur.

İnvert şeker çözeltisi (4.4) litrede 0.2 g invert şeker olacak şekilde seyreltilir. % 0.020, 0.016, 0.012, 0.008, 0.004 ve 0.002 invert şeker standartlarının hazırlanması amacıyla seyreltik invert şeker çözeltisinden 5 g sakaroz için hesaplanan miktarlarda hazırlanmış temiz, kuru test tüplerine konulur. 5 mL' ye saf su ile tamamlanır. Üzerine, düşük indirgen şeker içeren sakarozdan 5 g ilave edilir ve 6.1'de belirtilen şekilde ısıtmadan çözme işlemi ile analize devam edilir.

Titrasyonda harcanan EDTA çözeltisi miktarlarıyla (mL) 5g. sakaroza ilave edilen invert şeker miktarlarına karşı bir grafik çizilir.

Çizilen grafik 0.001-0.019 g invert şeker/100 g sakaroz değerine kadar doğrusal bir ilişki gösterir.

7\. Sonuçların Açıklanması:

7.1.Formül ve hesaplama yöntemi:

Örneğin analizi sonucunda elde edilen V mL EDTA çözeltisine karşı gelen invert şeker yüzdesi bulunur.

7.2. İnvert şeker miktarı % 0.017 den yüksek olan örneklerde, örnek miktarı daha az alınır ve düşük invert şeker içeren sakaroz ilave edilerek analiz için standart 5 g lık örnek hazırlanır.

7.3.Tekrarlanabilirlik

Analiz basamaklarının doğru olarak uygulanması koşuluyla, aynı örnekte, aynı zaman diliminde, aynı laboratuvar cihaz ve koşullarında aynı kişi tarafından yapılan iki analiz sonucu arasındaki fark 0.005 g invert şeker/100 g örneği geçmemelidir.

8\. Not:Polarizasyon çevirme derecesine (oS) dönüştürmek için 2.889’a bölünür (Polarizasyon ortamı: 200 mm optik uzunlukta, sodyum buhar lambalı ışık kaynaklı, 20 oC oda sıcaklığında).

Tablo 2: Harcanan EDTA çözeltisine karşılık gelen invert şeker miktarı

| Titrasyon Hacmi,

_V mL EDTA çözeltisi_ | İnvert Şeker

_%_

---|---|---

| 1.7-2.2 | 0.017

| 2.3-2.9 | 0.016

| 3.0-3.6 | 0.015

| 3.7-4.2 | 0.014

| 4.3-4.8 | 0.013

| 4.9-5.5 | 0.012

| 5.6-6.2 | 0.011

| 6.3-6.8 | 0.010

| 6.9-7.5 | 0.009

| 7.6-8.1 | 0.008

| 8.2-8.7 | 0.007

| 8.8-9.4 | 0.006

| 9.5-10.1 | 0.005

| 10.2-10.7 | 0.004

| 10.8-11.3 | 0.003

| 11.4-11.8 | 0.002

Yöntem 6. Dekstroz Eşdeğeri veya İnvert Şeker Cinsinden İndirgen Şeker Tayini (Luff-Schoorl Yöntemi)

1\. Uygulama Alanı ve Amacı:

Luff Schoorl yöntemi ile şeker çözeltisi, beyaz şeker çözeltisi, invert şeker çözeltisi, beyaz invert şeker çözeltisi, invert şeker şurubu, beyaz invert şeker şurubunda invert şeker cinsinden indirgen şeker miktarı tayin edilir.

Glukoz şurubu ve kuru glukoz şurubunda indirgen şeker miktarı, dekstroz eşdeğeri cinsinden hesaplanır ve ifade edilir.

Dekstroz monohidrat indirgen şeker miktarı, D-glukoz cinsinden ifade edilir.

2\. Tanım

İnvert şeker olarak ifade edilen indirgen şeker: Belirtilen yöntemle tayin edilen invert şeker, D-glukoz veya dekstroz eşdeğeri cinsinden hesaplanan veya tayin edilen indirgen şeker miktarıdır.

3\. Prensip

Yöntemin prensibi, örnekteki indirgen şekerin, belirli koşullarda kaynama noktasına kadar bakır-II çözeltisi ile ısıtılması, bakır-II- iyonlarının bir kısmının bakır-l iyonlarına indirgemesi ve çözeltide kalan bakır-II iyonlarının iyodimetrik olarak tayini esasına dayanır.

4\. Reaktifler

4.1. Carrez çözeltisi I: 21.95 g çinko asetat dihidrat [Zn(CH3COO)2.2H3O] veya 24 g çinko asetat trihidrat [Zn(CH3COO)2.3H2O] suda çözülür, 3 mL glasiyal asetik asit katılır, damıtık su ile 100 mL'ye tamamlanır.

4.2.Carrez çözeltisi II : 10.6 g potasyum demir-II siyanür trihidrat [K4Fe(CN)6.3H2O] suda çözülür, 100 mL’ye tamamlanır.

4.3. Luff Schoorl Reaktifi:

4.3.1. Bakır-II-sülfat çözeltisi: 25.0 g bakır sülfat, CuSO4.5H2O (demir kapsamayan) 100 mL suda çözülür.

4.3.2. Sitrik asit çözeltisi: 50 g sitrik asit monohidrat (C6H8O7.H2O) 50 mL suda çözülür.

4.3.3. Sodyum karbonat çözeltisi: 143.8 g susuz sodyum karbonat 300 mL ılık suda çözülür, soğutulur.

4.3.4. 4.3.1, 4.3.2, ve 4.3.3 iyice karıştırılır, çözülür, litreye tamamlanır. 1 gece bekletilir, gerekirse süzülür. 6.1.’de anlatıldığı şekilde çözeltinin molaritesi kontrol edilir. (Cu 0.1 mol/L : Na2CO3 mol/L)

4.4. Sodyum tiyosülfat çözeltisi, Na2S2O3.5H2O, 0.1 M

4.5. Nişasta çözeltisi : 5 g çözünür nişasta 30 mL suda çözülür. Bu karışım, 1 L kaynar suya katılır, 3 dakika kaynatılır, soğutulur ve gerekli görülürse koruyucu olarak 10 mg civa iyodür, HgI2 ilave edilir.

4.6. Sülfürik asit çözeltisi, 3 M

4.7. Potasyum iyodür çözeltisi, 30 g/100 mL

4.8. Kaynama taşı : Hidroklorik asit içinde kaynatılır, su ile yıkanır ve kurutulur.

4.9. Isopentanol

4.10.Sodyum hidroksit çözeltisi, 0.1 M

4.11.Hidroklorik asit çözeltisi, 0.1 M

4.12.Fenolftalein çözeltisi, 1 g/100 mL: 1 g fenolftalein 60 mL metil alkolde çözülür, 100 mL’ye damıtık su ile tamamlanır.

5\. Sonuçların Açıklanması:

5.1. Balon, 300 mL, geri soğutucu ile kullanılabilen.

5.2. Kronometre

6\. İşlem

6.1.Luff Schoorl Çözeltisinin Ayarı

6.1.1. Luff Schoorl çözeltisinden (4.3) 25 mL, 300 mL lik bir erlene alınır. 3 g potasyum iyodür çözeltisi (4.7) ve 25 mL 3 M sülfürik asit çözeltisi (4.6) eklenir. Titrasyonun sonuna doğru indikatör olarak nişasta çözeltisi (4.5) kullanılarak 0.1 M sodyum tiyosülfat (4.4) ile titre edilir.

6.1.2. 100 mL ölçülü balona 10 mL çözelti alınır ve su ile çizgisine tamamlanır. 10 mL seyreltik çözelti içinde 25 mL 0.1 M hidroklorik asit bulunan erlene alınır. Kaynar su banyosunda 1 saat bekletilir. Soğutulur. Yeni kaynamış su ile orijinal hacme tamamlanır. Fenolftalein çözeltisi (4.12) kullanılarak 0.1 M sodyum hidroksit ile titre edilir. Sodyum hidroksit miktarı 5.5 – 6.5 mL arasında olmalıdır.

6.1.3. Fenolftalein çözeltisi (4.12) kullanılarak seyreltik çözelti (6.12) 0.1 M hidroklorik asit (4.11) çözeltisi ile titre edilir. Renk mora dönüşünce titrasyona son verilir. Hidroklorik asit miktarı 6.5 – 7.5 mL arasında olmalıdır.

6.1.4. Luff Schoorl çözeltisinin (4.3) pH’ı 20 oC

'de 9.3 – 9.4 olmalıdır.

6.2.Örneğin Hazırlanması

6.2.1. 5 g örnek, 1 mg hassasiyette tartılır. 250 mL’lik ölçülü balona aktarılır. 200 mL su ilave edilir. Örnek çözeltisi bulanıksa carrez çözeltileri ile çöktürme işlemi yapılır. 5 mL Carrez I çözeltisi (4.1) 5 mL Carrez II çözeltisi (4.2) katılır ve su ile işaret çizgisine tamamlanır, karıştırılır ve süzülür.

6.2.2.Analize hazırlanan bu çözeltinin 25 mL’sinde 15 mg’dan daha az, 60 mg dan daha çok invert şeker (glukoz olarak) bulunmamalı. Gerekirse örnek seyreltilmelidir.

6.3. Titrasyon

6.3.1. 25 mL örnek çözeltisi (6.2) ve birkaç kaynama taşı erlene konur.

6.3.2. Luff Schoorl reaktifinden (4.3) bir pipetle 25 mL alınır ve dibi yuvarlak 300 mL’lik bir balona aktarılır.

6.3.3. Erlen geri soğutucuya takılır.

6.3.4. Erlen içindekilerle birlikte bunzen beki üzerindeki asbest tele konur. Alevin çapı asbest tel ile aynı olmalıdır. Kaynayan su banyosunda ısıtılır. Balon ara sıra elle döndürülerek çözelti karıştırılır.

6.3.5. Tam 10 dakika kaynatılır. Hemen akar soğuk su altında 5 dakika içinde soğutulur.

6.3.6. 10 mL potasyum iyodür çözeltisi (4.7) ve sürekli karıştırarak, aşırı köpürmeyi önlemek için azar azar olmak üzere 25 mL 3 M H2SO4 (4.6) katılır.

6.3.7. 0.1 M lik sodyum tiyosülfat çözeltisi (4.4) ile çözelti açık sarı renk olana kadar titre edilir. Birkaç mL nişasta indikatörü (4.5) katılır ve mavi renk kaybolana kadar titrasyona devam edilir.

6.3.8. Tanık deney: Örnek çözeltisi (6.2.2)yerine 25 mL su kullanılır.

7\. Sonuçların Açıklanması:

7.1. Formül ve sonuçların hesaplanması:

Tablo 3’den 0.1 M sodyum tiyosülfat olarak iki titrasyon arasındaki farktan glukoz veya invert şeker miktarı bulunur.

Sonuçlar kuru madde de (kütle/kütle) D-glukoz veya invert şeker olarak açıklanır.

7.2. Tekrarlanabilirlik

Analiz basamaklarının doğru olarak uygulanması koşuluyla, aynı örnekte, aynı zaman diliminde, aynı laboratuvar cihaz ve koşullarında aynı kişi tarafından birbiri ardına yapılan 2 titrasyon sonucu arasındaki fark 0.2 mL’yi geçmemelidir.

8\. Not: Köpürmeyi önlemek için birkaç damla köpük engelleyici ( Isopentanol, 4.9) eklenir.

Tablo 3: Luff- Schoorl çözeltisine karşılık glukoz değerleri

Sodyum Tiyosülfat, 0.1 M/mL | Glukoz, Fruktoz, İnvert şeker (C6H12O6)

---|---

mg | fark

1 | 2.4 | -

2 | 4.8 | 2.4

3 | 7.2 | 2.4

4 | 9.7 | 2.5

5 | 12.2 | 2.5

6 | 14.7 | 2.5

7 | 17.2 | 2.5

8 | 19.8 | 2.6

9 | 22.4 | 2.6

10 | 25.0 | 2.6

11 | 27.6 | 2.6

12 | 30.3 | 2.7

13 | 33.0 | 2.7

14 | 35.8 | 2.7

15 | 38.5 | 2.8

16 | 41.3 | 2.8

17 | 44.2 | 2.9

18 | 47.1 | 2.9

19 | 50.0 | 2.9

20 | 53.0 | 3.0

21 | 56.0 | 3.0

22 | 59.1 | 3.1

23 | 62.2 | 3.1

Yöntem 7 : İnvert Şeker Cinsinden İndirgen Şeker Tayini (Lane and Eynon Sabit Hacim Yöntemi)

1\. Uygulama Alanı ve Amacı:

Bu yöntemle şeker çözeltisi, beyaz şeker çözeltisi, invert şeker çözeltisi, beyaz invert şeker çözeltisi, invert şeker şurubu, beyaz invert şeker şurubu çözeltilerinde invert şeker cinsinden indirgen şeker miktarı belirlenir.

2\. Tanım

İnvert şeker cinsinden indirgen şeker; belirtilen yöntemle tayin edilen indirgen şeker miktarıdır.

3\. Prensip

Örnek çözeltisi kaynama noktasında metilen mavisi indikatörü kullanarak Fehling çözeltisine karşı titre edilir.

4\. Reaktifler

4.1.Fehling Çözeltileri

4.1.1. Fehling A çözeltisi (Bakır sülfat çözeltisi): 69.3 g bakır sülfat pentahidrat (CuSO4 . 5H2O) yeterli miktarda suda çözülür ve 1 litreye seyreltilir.

4.1.2. Fehling B çözeltisi (Alkali tartarat çözeltisi): 346.0 g potasyum sodyum tartarat (KNaC4H4O6.4H2O) yeterli miktarda suda çözülür. Ayrıca, 100 g NaOH yeterli miktarda suda çözülür. Bu iki çözelti karıştırılır ve damıtık su ile 1 litreye tamamlanır.

Her iki çözelti kahverengi veya amber renkli şişelerde saklanmalıdır.

4.2. Sodyum hidroksit çözeltisi, 1 M

4.3.Standart invert şeker çözeltisi, % 1 : 9.50 g saf sakaroz tartılır ve 1 litrelik ölçülü balona aktarılır, 100 ± 5 mL kadar damıtık suda çözülür. 5 mL derişik HCl (4.6) ilave edilir. Sakarozun tamamen invert şekere dönüşmesi için 20-25 °C’de 3 gün veya 12-15 °C’de 8 gün bekletilir. Bekleme süresi sonunda çözelti damıtık suyla 800 mL’ye seyreltilir.

2 g benzoik asit (C6H5COOH) 75 mL sıcak suda çözülür, soğutulduktan sonra invert şeker çözeltisine ilave edilir ve çözelti damıtık suyla 1 litreye seyreltilir, iyice karıştırılır. Elde edilen bu çözelti 10 g/L’lik standart invert şeker çözeltisidir. Ağzı iyice kapanabilen ölçülü balonda 6 ay bozulmadan saklanabilir.

Seyreltik invert şeker çözeltisi, 2.5 g/L: Standart invert şeker çözeltisinin (4.7) 25 mL’si 100 mL’lik ölçülü balona pipetle aktarılır, 2 damla fenolftalein çözeltisi (4.5) eklenir ve açık pembe renk görülene kadar 1 M NaOH çözeltisi (4.2) katılır. 1-2 damla 0.5 M HCl çözeltisi ilavesiyle çözeltinin pembe rengi kaybolur. Çözelti sonuçta damıtık suyla işaret çizgisine tamamlanır ve karıştırılır. Elde edilen bu çözelti 2.5 g/L’lik standart invert şeker çözeltisidir. Kullanılmadan hemen önce hazırlanmalıdır.

4.4. Metilen mavisi çözeltisi, % 1.

5\. Cihaz ve Malzemeler

5.1. Balon, dar boyunlu, ısıya dayanıklı, 500 mL

5.2. Büret, 50 mL, 0.05 mL dereceli

5.3.Pipet, 20, 25 ve 50 mL

5.4.Ölçülü balon, tek işaretli, 250, 1000 ve 2000 mL

5.5.Isıtma düzeneği, 6.1'deki koşullara uygun kaynama sağlayacak özellikte olmalı, titrasyon bitiş noktasının belirlenmesi için balon ısı kaynağından ayrılmamalıdır.

5.6. Kronometre, 1 saniyeye ayarlanabilen.

6\. İşlem

6.1. Fehling Çözeltisinin Ayarlanması

6.1.1.50 mL Fehling B çözeltisi ve sonra 50 mL Fehling A çözeltisi erlene aktarılır ve karıştırılır.

6.1.2.Bürete % 0.25’lik (0.25 g/100 mL) standart invert şeker çözeltisi (4.3) konulur.

6.1.3.500 mL’lik balona 20 mL Fehling A+B karışımı aktarılır. 15 mL su eklenir. Büretten 39 mL invert şeker çözeltisi eklenir. Birkaç kaynama taşı eklenir. Zaman zaman karıştırılır.

6.1.4.Balon içeriği kaynayıncaya kadar ısıtılır. 2 dakika kaynatılır. Tüm işlemler kaynar halde iken yapılır. 2 dakika kaynama süresi sonunda 3-4 damla metilen mavisi çözeltisi (4.4) eklenir. Çözelti mavi renge dönüşür.

6.1.5. Büretten 0.1 mL miktarlarda katılarak işleme devam edilir. Titrasyonun dönüm noktası, mavi rengin kaybolması ve çöken bakır-I-oksidin kırmızı renginin net olarak ortaya çıkması ile belirlenir.

6.1.6. Titrasyon dönüm noktasına kaynamaya başladıktan sonra 3 dakika içinde ulaşılmalıdır. Son hacim (V0) 3.7 ile 4.7 mL arasında olmalıdır. Bu sınırlar dışında ise Fehling A (4.1.1) çözeltisinin bakır konsantrasyonu ayarlanır ve ayarlama işlemi tekrarlanır.

6.2. Örnek Çözeltisinin Hazırlanması

Örnek çözeltisi, 100 mL’sinde 250-400 mg invert şeker olacak şekilde hazırlanır.

6.3.Ön Deneme

6.3.1. Ön deneme titrasyonun son noktasında toplam hacim 75 mL olacak şekilde Fehling A+B çözeltisinin 20 mL’sine eklenecek su ve örnek çözeltisi miktarını belirlemek için yapılır. Standart invert şeker çözeltisi yerine 25 mL örnek çözeltisi ve 15 mL su kullanılarak 6.1. de verilen işlemler uygulanır.

6.3.2. 3-4 damla metilen mavisi çözeltisinin eklenmesinden sonra balonda kırmızımsı renk oluşursa, örnek çözeltisinin beklenenden fazla konmuş olduğu anlaşılır. Bu durumda, deneme daha düşük konsantrasyonda hazırlanan örnek çözeltisiyle tekrarlanır. Eğer kırmızımsı rengin oluşması için 50 mL’den fazla örnek çözeltisine gereksinim varsa derişik bir örnek çözeltisi hazırlanması gerektiğini gösterir.

Eklenecek su miktarı; Fehling A+B çözeltisi (20 mL) ve örnek çözeltisi miktarının (mL) 75 mL’den çıkarılmasıyla bulunur.

6.4. Analizin Yapılması

6.4.1. Ateşe dayanıklı 500 mL’lik balona, 20 mL ayarı kontrol edilmiş Fehling A+B çözeltisi ve 6.3’de hesaplanan miktarda su alınır.

6.4.2. Üzerine, titrasyonun son noktasına en çok 1 mL kalacak şekilde örnek çözeltisinden (6.3’de tayin edilen miktar dikkate alınarak) ilave edilir. 3-5 adet cam boncuk konur. Karıştırılır.

Titrasyona 6.1’de verildiği şekilde devam edilir. Titrasyon dönüm noktasına metilen mavisi eklenmesinden 1 dakika sonra ulaşılmalıdır. Harcanan örnek çözeltisi miktarı kaydedilir. (V1) Titrasyon paralel yapılmalıdır.

7\. Sonuçlar

7.1. Formül ve hesaplama yöntemi

Örneğin indirgen şeker miktarı invert şeker cinsinden yüzde olarak aşağıdaki formülle hesaplanır.

f : Örnek çözeltisinde bulunan sakaroz miktarına bağlı düzeltme faktörü; Tablo 4'de verilmiştir. Gerekirse ara değer bulma yöntemi uygulanır.

C1 : Örnek çözeltisinin konsantrasyonu, g/100 mL

V1 : Titrasyonda kullanılan örnek çözeltisinin hacmi, mL

V0 : Titrasyonda kullanılan standart invert şeker çözeltisinin hacmi, mL

Tablo 4: Örnek çözeltisinde bulunan sakaroz miktarına bağlı düzeltme faktörü

| 6.4'deki deney çözeltisinde bulunan sakaroz, g | Düzeltme faktörü, f

---|---|---

| 0,0 | 1,000

| 0,5 | 0,988

| 1,0 | 0,975

| 2,0 | 0,950

| 3,0 | 0,934

| 4,0 | 0,917

| 5,0 | 0,906

| 6,0 | 0,894

| 7,0 | 0,884

| 8,0 | 0,874

| 9,0 | 0,865

| 10,0 | 0,856

| 12,0 | 0,844

| 14,0 | 0,829

| 16,0 | 0,816

| 18,0 | 0,805

| 20,0 | 0,794

Not: Yaklaşık sakaroz konsantrasyonu, invert şekere bağlı olarak çözünmüş katı madde ile bulunur. Bu değer, Bu Tebliğin 3 üncü yönteminde anlatıldığı gibi kırılma indisi ile bulunur.

7.2. Tekrarlanabilirlik

Analiz basamaklarının doğru olarak uygulanması koşuluyla, aynı örnekte, aynı zaman diliminde, aynı laboratuvar cihaz ve koşullarındaaynı kişi tarafından birbiri ardına yapılan iki analiz sonucu arasındaki fark aritmetik ortalamalarının % 1.00'ini geçmemelidir.

Yöntem 8: Dektstroz Eşdeğerinin Tayini (Lane and Eynon Yöntemi)

1\. Uygulama Alanı ve Amacı

Bu yöntem,glukoz şurubu, kurutulumuş glukoz şurubu, dekstroz monohidrat, susuz dekstrozda dekstroz eşdeğerini belirler.

2\. Tanım

2.1.İndirgen şeker;susuz dekstroz (D – Glukoz) olarak tayin edilen invert şeker miktarının belirtilen yöntemle saptanmasıdır

2.2.Dekstroz eşdeğeri;örneğin kuru maddede kütlece yüzde olarak ifade edilen indirgeme gücüdür.

3\. Prensip

Örneğin, metilen mavisi indikatörü kullanılarak belirli koşullar altında, Fehling çözeltilerine karşı kaynama noktasında titre edilmesidir.

4\. Reaktifler

4.1. Fehling çözeltileri:

4.1.1.Çözelti A: Bir miktar suda 69.3 g bakır II sülfat pentahidrat (Cu2SO4 . 5H2O) çözülür ve hacmi 1000 mL’ye tamamlanır.

4.1.2. Çözelti B: Yeteri kadar suda 346.0 g sodyum potasyum tartarat tetrahidrat (KNaC4H4O6 . 4H2O) ve 100 g sodyum hidroksit çözülür. Hacmi 1000 mL’ye tamamlanır. Çözeltide zamanla tortu oluşması önlenir.

Not: Bu iki çözelti (4.1.1 ve 4.1.2), kahverengi veya amber renkli şişelerde saklanmalıdır.

4.1.3.Fehling çözeltileri karışımının hazırlanması:

Kuru, temiz bir behere önce 50 mL Fehling B çözeltisi (4.1.2), ardından 50 mL Fehling A (4.1.1) çözeltisi pipetle alınır.

Not: Fehling çözeltisi karışımı bekletilmemeli, günlük hazırlanarak standardize edilmelidir.

4.2. Susuz dekstroz (D-glukoz) (C6H12O6): Bu madde kullanılmadan önce 100 ± 1 0C veya daha düşük sıcaklıkta ve yaklaşık 10 kPa (103 mbar) basınç altında vakumlu etüvde 4 saat boyunca kurutulur.

4.3. Standart dekstroz çözeltisi, 0.600 g/100mL : 0,1 mg duyarlılıkla 0.6 g susuz dekstroz (4.2) tartılır, bir miktar suda çözülerek çözelti 100 mL’lik balon jojeye aktarılır. (5.4) 100 mL işaret çizgisine kadar seyreltilir ve karıştırılır.

Bu çözelti, kullanılacağı gün taze olarak hazırlanmalıdır.

4.4. Metilen mavisi çözeltisi; 0,1 g/100mL, 100 mL suda 0,1 g metilen mavisi çözülür.

5\. Cihaz ve Malzemeler

5.1. Kaynatma balonu, dar boyunlu, 250 mL’lik.

5.2. Büret, 50 mL, musluklu ve dirsek uçlu, 0.05 mL bölmeli.

5.3. Pipet, 25 mL ve 50 mL, tek işaretli.

5.4. Balon joje, 100 mL ve 500 mL. kapasiteli.

5.5. Isıtma cihazı, 6.1’deki koşullara göre kaynatmaya uygun, erlen ısı kaynağından ayırmadan renk değişimi gözlenebilen (6.1, Not 3).

5.6. Kronometre, saniye bölmeli.

6\. İşlem

6.1. Fehling çözeltisinin standardizasyonu.

6.1.1. Temiz, kuru bir erlene pipetle 25 mL Fehling çözeltisi (4.1.3) konulur.

6.1.2. Büret,(5.2) standart dekstroz çözeltisi (4.3) ile doldurulur ve sıvı sütununun bombesi sıfır işaretine ayarlanır.

6.1.3. Büretten balona 5.1) 18 mL standart dekstroz çözeltisi (4.3) boşaltılır. Şişe içeriği çalkalanarak karıştırılır.

6.1.4. Erlen, 120 ± 15 saniye içinde kaynama başlayacak şekilde önceden ayarlanan ısıtma cihazına (5.5) konur. Isıtma cihazı titrasyon boyunca bir daha ayarlanmaz (bkz Not 1).

6.1.5. Kaynama başlayınca kronometre sıfırdan başlatılır.

6.1.6. Erlen içeriği 120 saniye boyunca kaynatılır. Bu sürenin sonuna doğru 1 mL metilen mavisi çözeltisi (4.4) eklenir.

6.1.7. 120 saniyelik kaynama süresinin sonunda, erlene (5.1.), metilen mavisi kaybolana dek büretten (6.1.2) 0.5 mL’lik damlalar halinde standart dekstroz çözeltisi eklenir (bkz Not 2 ve 3).

Sondan bir önceki 0.5 mL dahil olmak üzere, eklenen standart dekstroz çözeltisinin hacmi kaydedilir (X mL).

6.1.8. 6.1.1 ve 6.1.2 tekrarlanır.

6.1.9. Balona büret ile ( X – 0.3 ) mL standart dekstroz çözeltisi konulur.

6.1.10. 6.1.4 , 6.1.5 , 6.1.6 tekrarlanır.

6.1.11. 120 saniyelik kaynama süresinin sonunda; standart dekstroz çözeltisi başlangıçta, her seferde 0.2 mL, daha sonra metilen mavisinin renginin değiştiği ana kadar damla damla büretten balona (5.1) eklenir.

Bu işlemin sonuna doğru standart dekstroz çözeltisinin damlatılma aralığı 10-15 saniye olmalıdır.

Bu ekleme, toplam kaynama süresi 180 saniyeyi aşmayacak şekilde, 60 saniye içinde tamamlanmalıdır.

Bu süreyi ayarlayabilmek için, başlangıçta eklenen standart dekstroz çözeltisinin (6.1.9) bir miktar daha fazlası konarak üçüncü bir titrasyon yapılması gerekebilir.

6.1.12. Son titrasyonun bitiş anına dek harcanan standart dekstroz çözeltisi hacmi (V0 mL) kaydedilir (Not 4).

6.1.13. V0, 19.0 – 21.0 standart dekstroz çözeltisi (4.3) aralığında olacaktır. V0 bu aralığın dışında ise Fehling A çözeltisinin (4.1.1) konsantrasyonu ayarlanarak standardizasyon işlemi tekrarlanır.

6.1.14. Karışık Fehling çözeltisinin günlük standardizasyonu için, V0tam olarak bilindiğinden, başlangıçta (V0 – 0,5) mL standart dekstroz çözeltisi eklenerek tek bir titrasyon yapılır.

Not 1: Bu, kaynama başladığında titrasyon süresince buharın canlı ve sürekli çıkışını sağlar, dolayısıyla erlene hava girişini ve erlen içeriğinin oksidasyonunu önler.

Not 2: Metilen mavisinin renk değişimi, dipteki bakır-I-oksitten uzak olacağı için en iyi şekilde yüzeyde ve sıvı sütununun bombesinde izlenir. Rengin kaybolması, indirekt aydınlatma altında daha kolay gözlemlenir. Erlenin arkasında beyaz bir pano bulundurulması renk dönüşümünün görülmesini kolaylaştırır.

Not 3: Tayin sırasında , büret ısı kaynağından mümkün olduğunca uzak tutulmalıdır.

Not 4: Kişisel etkenleri önlemek için, her analizci kendi standardizasyonunu yapar ve hesaplarda kendi V0 değerini kullanır.

6.2. Örneğin analize hazırlanması

6.2.1. Hazırlanan örneğin indirgeme gücü (2.1) bilinmiyorsa, bunun için uygun bir değer elde edebilmek amacıyla, örnek miktarının (6.3) hesaplanabilmesi için aşağıdaki gibi bir ön hazırlık incelemesi gereklidir.

6.2.2. "Z”nin tahmini bir değeri olması için, örneğin % 2 (kütle/hacim) çözeltisi hazırlanır.

6.2.3. Standart dekstroz çözeltisi yerine 6.2.2.’deki örnek çözeltisi kullanarak 6.1.2. tekrarlanır.

6.2.4. 6.1.1. tekrarlanır.

6.2.5. 18.0 mL standart dekstroz çözeltisi yerine 10.0 mL örnek çözeltisi kullanarak 6.1.3. tekrarlanır.

6.2.6. 6.1.4. tekrarlanır.

6.2.7. Balon kaynayana dek ısıtılır. 1 mL metilen mavisi çözeltisi (4.4) eklenir.

6.2.8. Kaynamanın başladığı anda kronometre (5.6) sıfırdan başlatılır ve erlene büretle yaklaşık 10 saniyede bir 1.0 mL’lik partiler halinde örnek çözeltisi, metilen mavisi rengi kaybolana dek eklenir.

Sondan bir önceki 1 mL dahil olmak üzere harcanan örnek çözeltisi hacmi kaydedilir (Y mL).

6.2.9. “Y”, 50 mL’yi geçmemelidir. Geçerse, örnek çözeltisinin konsantrasyonu artırılarak titrasyon tekrarlanır.

6.2.10. Örneğin yaklaşık indirgeme gücü, kütlece yüzde olarak aşağıdaki formülle hesaplanır.

6.3.Örnek Miktarı

Hesaplamada indirgeme gücünün (2.1) yaklaşık değeri veya 6.2.10.’da bulunan değer kullanılarak tespit edilmiş, susuz dekstroz (D–glukoz) olarak ifade edilen indirgen şekerlerden 2.85 - 3.15 g içeren bir miktar örnek 0.1 g duyarlılıkla tartılır (m).

6.4.Analiz çözeltisi

Örnek suda çözdürerek 500 mL’ye tamamlanır.

6.5. Tayin

6.5.1. 6.1.1.’deki gibi.

6.5.2. Büret, (5.2) analiz çözeltisi (6.4) ile doldurulur ve sıvı sütununun bombesi sıfır çizgisine ayarlanır.

6.5.3. Büretten balona 18.5 mL analiz çözeltisi aktarılır. Çalkalayarak karıştırılır.

6.5.4. 6.1.4.’deki gibi.

6.5.5. 6.1.5.’deki gibi.

6.5.6. 6.1.6.’daki gibi.

6.5.7. Standart dekstroz çözeltisi yerine analiz çözeltisi kullanarak 6.1.7.’deki gibi.

6.5.8. 6.1.8.’deki gibi.

6.5.9. Standart dekstroz çözeltisi yerine analiz çözeltisi kullanarak 6.1.9.’daki gibi.

6.5.10. 6.1.10.’daki gibi.

6.5.11. Standart dekstroz çözeltisi yerine analiz çözeltisi kullanarak 6.1.11.’deki gibi.

6.5.12. Titrasyonun dönüm noktasına kadar harcanan analiz çözeltisi hacmi kaydedilir (V1).

6.5.13. V1, 19.0 – 21.0 mL analiz çözeltisi aralığında olmalıdır. Aksi halde, analiz çözeltisinin konsantrasyonu arttırılarak 6.5.1.’den 6.5.12.’ye kadar tekrarlanır.

6.5.14. Aynı analiz çözeltisinden iki tayin yapılır.

6.6. Kuru madde içeriği: hazırlanmış örneğin kuru madde içeriği yöntem 2 ile tayin edilir.

7\. Sonuçların Açıklanması:

7.1. Formüller ve hesaplama yöntemi

7.1.1.İndirgeme gücü

Örneğin indirgeme gücü, kütlece yüzde olarak aşağıdaki formülle hesaplanır:

V0 = standardizasyon titrasyonunda (6.1) kullanılan standart dekstroz çözeltisi hacmi,mL

V1 = Titrasyonunda kullanılan deney çözeltisi hacmi,mL

m = 500 mL deney çözeltisi yapmak için kullanılan örnek miktarı, g

7.1.2.Dekstroz eşdeğeri

Dekstroz eşdeğeri, örnekteki kuru maddenin yüzdesi olarak aşağıdaki formülle hesaplanır:

Rp = örneğin kütle yüzdesi olarak hesaplanan indirgeme gücü (7.1.1).

D = örneğin kütlece yüzdesi olarak kuru madde içeriği,g

7.2.Tekrarlanabilirlik

Aynı koşullarda, aynı analizci tarafından, aynı zaman diliminde veya hızlı şekilde birbiri ardına aynı örnek için yapılan iki analiz sonucu arasındaki fark, örneğin % 1’ini aşmamalıdır.

Yöntem 9: Sülfat Külü Tayini

1\. Uygulama Alanı ve Amacı:

Bu yöntem, glukoz şurubu, kurutulmuş glukoz şurubu, dekstroz monohidrat ve susuz dekstrozda sülfat külü miktarını belirler.

2\. Tanımlar:

“Sülfat külü içeriği”: açıklanan yöntemle belirlenen sülfat külü miktarıdır.

3\. Prensip:

Analiz örneğinin kalıntı kütlesi, sülfürik asit varlığında, 525 oC

'da yükseltgen ortamda kül edilerek ve örnek miktarının yüzdesi olarak hesaplanır.

Reaktifler:

4.1. Sülfürik asit çözeltisi: 300 mL su üzerine, 100 mL derişik sülfürik asit (yoğunluğu 20 oC 'da d = 1,84 g/mL; % 96 m/m)

karıştırarak ve soğutarak yavaş ve dikkatli bir şekilde katılır.

5\. Sonuçların Açıklanması:

5.1. Kül fırını, elektrikli, pirometre bağlı ve 525 ± 25 oC'a ayarlanabilen.

5.2. Analitik terazi, 0.1 mg duyarlılıklı

5.3. Kül krozesi, uygun kapasitede, platin veya kuvartz.

5.4. Desikatör, yeni aktive edilmiş silika jel veya dengi nem çekici bir madde ve nemi belirleyici indikatör içeren.

6\. İşlem:

Kroze ısıtılır (5.3.). Kül etme sıcaklığına getirilir, desikatörde soğutulur ve tartılır. 5 g glukoz şurubu veya kuru glukoz şurubu, veya 10 g dekstroz monohidrat, veya susuz dekstroz krozeye konulur. Yaklaşık 0.1 mg duyarlılıkla tartılır. 5 mL sülfürik asit çözeltisi (4.1.) (bakınız not 8.1) eklenir ve örnek dikkatlice kroze içinde ısıtılır. Isıtma tablası veya ateş üzerinde tamamen karbonlaşıncaya kadar yapılır. Bu karbonizasyon işleminde örnekten buhar çıkmaya başladığı anda (Not 8.2.) kroze kapağı dikkatlice kapatılır. Kroze (5.3) 525± 25oC

’daki kül fırınına konur (5.1.) ve işleme beyaz kül elde edene kadar devam edilir. Bu işlem yaklaşık 2 saatte tamamlanır.(Not 8.3) Örnek 30 dakika kadar desikatörde (5.4.) soğutulur ve sonra tartılır.

7\. Sonuçların Açıklanması

7.1.Formül ve hesaplama yöntemi:Sülfat külü miktarı, kütlece yüzde olarak aşağıdaki gibi hesaplanır:

m1= Kül miktarı,g.

m0= Örnek miktarı,g.

7.2. Tekrarlanabilirlik:

Aynı koşullarda, aynı analizci tarafından, aynı zaman diliminde veya hızlı şekilde birbiri ardına aynı örnek için yapılan iki analiz sonucu arasındaki fark, bunların aritmetik ortalamalarının % 2’ini aşmamalıdır.

8\. Notlar

8.1. Aşırı köpüklenmenin önlenmesi için az miktarlarda sülfürik asit eklenir.

8.2. örneğin kabararak kül kaybını önlemek için gerekli önlemler, ilk karbonizasyonda alınır.

8.3. Eğer örneğin tümüyle karbonizasyonu çok zor ise (siyah parçalar kalıyorsa) kroze, kül fırınından uzaklaştırılmalıdır, kalıntı nemlendirilmeli ve soğutulduktan sonra birkaç damla su ilave edilip, kül fırınına konmalıdır.

Yöntem 10: Polarizasyon Tayini

1\. Uygulama Alanı ve Amacı:

Bu yöntem, yarı beyaz şeker, şeker veya beyaz şeker, rafine şekerde polarizasyonu belirler.

2\. Tanım:

Polarizasyon, polarize ışık düzleminin 200 mm uzunluğunda bir tüpte bulunan, % 26 (kütle/hacim)’lik şeker çözeltisi tarafından çevirmesidir.

3\. Prensip:

Polarizasyon; aşağıdaki yöntemde belirtildiği gibi polarimetre veya sakarimetre kullanılarak tayin edilir.

4\. Reaktifler:

4.1. Berraklaştırma çözeltisi, bazik kurşun asetat çözeltisi: 560 g kuru bazik kurşun asetat yaklaşık 1000 mL yeni kaynamış suya eklenir. Karışım 30 dakika kaynatılır ve 1 gece bekletilir.

Çökelti üzerinde kalan berrak çözelti başka bir yere alınır ve bu çözelti 20 oC

'da yoğunluğu 1.25 g/mL olacak şekilde yeni kaynatılıp, soğutulmuş su ile seyreltilir.

Çözeltinin hava ile teması önlenmelidir.

4.2. Dietil eter

5\. Sonuçların Açıklanması:

5.1. 26 g sakaroz için derecelendirilmiş polarimetre veya sakarimetre: Bu cihaz, sıcaklığı 20 oC

’a ayarlanmış bir odaya yerleştirilir. Cihazın kalibrasyonu standart tüplerle yapılır.

5.2. Işık kaynağı, sodyum buharlı lambası

5.3. Polarimetre tüpleri, uzunluğu 200 mm, hata payı ±0.02 mm’yi geçmeyen.

5.4. Analitik terazi, 0.1 mg duyarlılıklı

5.5. Balon joje, 100 mL, 100.00 ± 0.01 mL doğrulukta olan balon jojeler düzeltmeye gerek duyulmadan kullanılır. Bu sınırlar dışındaki balon jojelerde 100 mL’e göre gerekli düzeltmeler yapılmalıdır.

5.6. Su banyosu, termostatlı, 20 ± 0.1oC

6\. İşlem:

6.1. Çözeltinin hazırlanması: Mümkün olduğu kadar çabuk 26 ± 0.002 g örnek tartılır ve 100 mL hacimli balon jojeye (5.5) aktarılır. Yaklaşık 60 mL su eklenir. Isıtılmadan çalkalayarak çözülür. Berraklaştırma gerekli ise 0.5 mL kurşun asetat (4.1) eklenir.

Çözelti balon jojede döndürerek karıştırılır, balon jojenin duvarları yıkanır. Hacim, kalibrasyon çizgisinin yaklaşık 10 mm aşağısına tamamlanır.

Şeker çözeltisinin sıcaklığı sabitleninceye kadar balon sıcaklığı 20 ± 0.1oC’e ayarlanmış su banyosunda (5.6) bekletilir. Sıvı yüzeyinde oluşan hava kabarcıklarını gidermek için 1 damla etil eter damlatılır.

6.2.Polarizasyon: Bütün işlemlerde sıcaklık 20 ± 0.1 oC olmalıdır.

6.2.1. Cihazın sıfır ayarı yapılır.

6.2.2. Örnek filtre kağıdından süzülür. Süzüntünün ilk 10 mL'si atılır. Sonraki 50 mL süzüntü toplanır.

6.2.3. Polimetre tüpü hazırlanan örnek çözeltisi (6.2.2) ile iki kez yıkanır.

6.2.4. Tüp hazırlanan çözelti ile 20 ± 0.1oC’da dikkatlice doldurulur. Hava kabarcıkları hafif titreştirilerek uzaklaştırılır. Tüp cihaza yerleştirilir.

6.2.5. 0.05 0S veya 0.02 0S çevirme açısında çevrim derecesi ölçülür. İşlem 4 kez daha tekrarlanır. Beş okumanın ortalaması alınır.

7\. Sonuçların Açıklanması :

7.1.Formül ve hesaplama yöntemi

Sonuçlar 0.10S duyarlılıkla 0S derece cinsinden hesaplanır. Açısal dereceleri 0S 'e çevirmek için aşağıdaki formül kullanılır:

0S = Açısal derece x 2.889

7.2. Tekrarlanabilirlik

Aynı koşullarda, aynı analizci tarafından, aynı zaman diliminde veya hızlı şekilde birbiri ardına aynı örnek için yapılan iki analiz sonucu arasındaki fark alınır ve her beş okuma arasındaki fark, 0.1oS’yi geçmemelidir.